复习参考题优秀说课稿

三 酸碱中和滴定原理在定量实验中的拓展应用

教学重点：1、氧化还原反应滴定

2、沉淀反应滴定

3、间接滴定法

教学难点：1、滴定原理的熟练应用

2、间接滴定各物质间关系的明确

教学过程：

1．氧化还原滴定法

(1)原理

以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。

(2)实例

①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液

原理：2MnO4＋6H＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn＋8H2O。

指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。

②Na2S2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。

指示剂：用淀粉溶液做指示剂，当滴入一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 2．沉淀滴定法

(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br－＋－－＋2＋、I浓度。

－(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl的含量时常以CrO4为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。

－2－考点精练

1.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu＋4I2－2－－－2＋－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O3===S4O6＋2I。取m

g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·LNa2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是(

) A．试样在甲中溶解，滴定管选乙

－1

- 1 -

B．选用淀粉做指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点

C．丁图中滴定前，滴定管的读数为a－0.50 mL D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小

解析：A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为a＋0.50 mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。

答案：D 2．利用间接酸碱滴定法可测定Ba的含量，实验分两步进行。

已知：

2CrO4＋2H===Cr2O7＋H2O Ba＋CrO4===BaCrO4↓

步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b

mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。

步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b

mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。

滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为________mol·L。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量测待液溅出，Ba＋－122＋－1－12＋2－2－＋2－2＋浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。

2－解析：滴定管“0”刻度位于滴定管的上方；由步骤Ⅰ可知x

mL Na2CrO4溶液中CrO4的物质的量为V0b×10mol，步骤Ⅱ中与Ba形成沉淀的CrO4的物质的量为(V0b－V1b)×10

mol，则－3V0b－V1b moly

mL BaCl2溶液中Ba的物质的量为(V0b－V1b)×10

mol，c(BaCl2)＝－3y×10 L2＋－3－32＋2－－3＝bV0－V1－1

mol·L；若步骤Ⅱ中滴加盐酸时，有少量待测液溅出，造成V1的用量减小；ybV0－V1的测量值偏大。

ybV0－V1

偏大

y所以答案：上方

3．海带中碘含量的测定

- 2 -

取0.010 0 mol·L的AgNO3标准溶液装入滴定管，取100.00 mL海带浸取原液至滴定池，用电势滴定法测定碘含量。测得的电动势(E)反映溶液中c(I)的变化，部分数据如下表：

－－1V(AgNO3)/mL 15.00 －225 19.00 －200 19.80 －150 19.98 －100 20.00 50.0 20.02 175 21.00 275 23.00 300 25.00 325 E/mV (1)仪器名称：仪器A________，仪器B________。

(2)①根据表中数据绘制滴定曲线：

②该次测定终点时用去AgNO3溶液的体积为________mL，计算得海带中碘的百分含量为________%。

解析：(1)仪器A为坩埚；由于含I的海带浸取原液为500 mL，故仪器B为500 mL容量瓶。

(2)①根据表格中的数据，先找出对应的点，然后连接成平滑的曲线即可。

②根据表中数据，滴定终点时用去AgNO3溶液的体积约为20.00 mL；由关系式：Ag～I得，＋－－n(I－)＝n(Ag＋)＝0.02 L×0.010 0 mol·L－1×500 mL－3－－3＝1×10 mol，故m(I)＝1×10

100.00 mL0.127 g－1mol×127 g·mol＝0.127 g，海带中碘的百分含量为＝0.635%。

20.00 g答案：(1)坩埚

500 mL容量瓶

(2)①

②20.00

0.635

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真题训练

(2015·广东高考卷) 准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·LNaOH溶液滴定。下列说法正确的是(

) A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定

B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大

C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定

D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小

答案：B 知识串联——高考还可以这样考

A选项

(1)装待测液的锥形瓶用水洗后用待测液润洗2～3次。(

) (2)碱式滴定管可以盛强氧化性的物质。(

) B选项

(3)用湿润的pH试纸测定稀酸溶液的pH。(

) C选项

(4)酸滴定碱时一般用石蕊做指示剂。(

) (5)所有的滴定都要用到指示剂。(

) D选项

(6)碱式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数，则测定结果偏高。(

) 答案：(1)×

(2)×

(3)×

(4)×

(5)×

(6)√

－1课时作业

1．下列实验操作，对实验结果不会产生影响的是(

) A．用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装标准液的滴定管用水洗后未用标准液润洗

B．用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装待测液的锥形瓶用水洗后用待测液润洗2～3次

C．测定中和反应的反应热时，将碱溶液缓慢倒入酸溶液中

D．用蒸馏水湿润的pH试纸测定硫酸钠溶液的pH 解析：用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装标准液的滴定管用水洗后未用标准液润洗，会导致测定结果偏高，选项A不正确；用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装待测液的锥形瓶用水洗后用待测液润洗2～3次，会导致测定结果偏高，选项B不正确；测定中和反应的反应热时，将碱溶液缓慢倒入酸溶液中，导致测定结果偏低，选项C不正确；用蒸馏水湿润的pH试纸测定硫酸钠溶液的pH，无影响，原因是硫酸钠溶液本身溶液显中性，选项D正确。

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答案：D 2．(2017·江西赣中南五校联考)下列实验误差分析错误的是(

) A．用润湿的pH试纸测稀碱溶液的pH，测定值偏小

B．用容量瓶配制溶液，定容时俯视刻度线，所配溶液浓度偏小

C．滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小

D．测定中和反应的反应热时，将碱缓慢倒入酸中，所测温度值偏小

解析：用润湿的pH试纸会稀释碱溶液，使溶液中氢氧根离子浓度减小，测定的溶液碱性减弱，导致测定值偏小，故A正确；定容时俯视刻度线，导致所配溶液的体积偏小，结合c＝可知，所配溶液的浓度偏大，故B错误；滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，气体占据液体应占有的体积，使终点读数偏小，会导致所测溶液体积偏小，故C正确；测定中和反应的反应热时，将碱缓慢倒入酸中，导致热量损失过大，所测温度值偏小，故D正确。

答案：B 3.H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 mol·L的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法合理的是(

) A．该滴定可用甲基橙做指示剂

B．Na2S2O3是该反应的还原剂

C．该滴定可选用如图所示装置

D．该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为4 mol 答案：B 4.常温下，向40.00 mL、0.1 mol·L

MOH溶液中滴加0.1 mol·L－1－1－1nV盐酸，混合溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示，下列推断正确的是(

) A．MOH是强电解质

B．a点对应的溶液中：c(Cl)>c(M)>c(OH)>c(H) C．b点对应的溶液中：c(Cl)>c(M)>c(H)>c(OH) D．曲线上任意点所对应的溶液中都有c(H)＝c(OH)＋c(MOH) 解析：A项，从图像中起点的pH和MOH溶液的浓度知，MOH是弱电解质，错误；B项，a点对应的溶液中：c(M)>c(Cl)>c(OH)>c(H)，错误；C项，b点时，二者恰好完全中和生成MCl，MCl水解，溶液呈酸性，溶液中离子浓度关系为c(Cl)>c(M)>c(H)>c(OH)，正确；D项，只有b点对应的溶液中，存在质子守恒式c(H)＝c(OH)＋c(MOH)，错误。

答案：C 5.(2017·广东珠海质检)如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(

) ＋－－＋＋－＋－－＋＋－－＋＋－－＋－＋

- 5 -

A．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L

B．P点时反应恰好完全中和，溶液呈中性

C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线

D．酚酞溶液不能用作本实验的指示剂

解析：根据曲线a知，滴定前盐酸的pH＝1，c(HCl)＝0.1 mol·L，A错误；P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C错误；强酸与强碱滴定，可以用酚酞做指示剂，D错误。

答案：B 6.室温下，将0.10 mol·L盐酸滴入20.00 mL 0.10 mol·L氨水中，溶液中pH和pOH随加入盐酸体积变化曲线如图所示。已知：pOH＝－lg c(OH)，下列说法正确的是(

) A．M点所示溶液中c(NH4)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl) B．N点所示溶液中c(NH4)>c(Cl) C．Q点消耗盐酸的体积等于氨水的体积

D．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同

解析：A项，M点溶液呈碱性，为NH4Cl与NH3·H2O的混合溶液，则c(NH4)＋c(NH3·H2O)>c(Cl－＋＋－＋－－－1－1－1－1)，错误。B项，N点盐酸已经明显过量了，溶液中c(H)>c(OH)，结合电荷守恒：c(H)＋＋－＋－－－＋c(NH＋4)＝c(OH)＋c(Cl)，则c(Cl)>c(NH4)，错误。C项，Q点处溶液的pH＝pOH，则溶液为中性，但是此时消耗盐酸的物质的量比氨水的小，则消耗盐酸的体积小，错误。D项，a点与b点对应的pH与pOH相同，M点溶液中的H来自于H2O的电离，N点溶液中的OH也来自于H2O的电离，所以水的电离程度相同，正确。

答案：D 7．常温下，浓度均为0.1 mol·L、体积均为100 mL的两种一元酸HX、HY的溶液中，分别－1＋－c加入NaOH固体，lgc＋－随加入NaOH的物质的量变化如图所示。下列叙述正确的是(

)

A．HX的酸性弱于HY B．a点由水电离出的c(H)＝10C．c点溶液中：c(Y)>c(HY) D．b点时酸碱恰好完全反应

- 6 - －＋－12－1

mol·L

c解析：因为lgc＋－＝lgc2－＋cc＋＝lgc2＋Kw＝pKw－2pH＝14－2pH，由此可知，＋HX是强酸、HY是弱酸，故A错误；a点14－2pH＝12，pH＝1，酸电离出的c(H)＝0.1 mol·L－1，水电离出的c(H)＝10＋－4＋－13

mol·L，故B错误；c点14－2pH＝6，pH＝4，说明酸HY电离－3－1出的c(H)＝10

mol·L，而加入的n(NaOH)＝5×10 mol，中和掉一半HY，此时溶液中的溶质为等物质的量的NaY和HY，HY的电离程度大于NaY的水解程度，故C正确；b点14－2pH＝0，pH＝7，溶液呈中性，若HY与NaOH恰好完全反应时生成NaY溶液呈碱性，故D错误。

答案：C 8．现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1 mol/L的NaOH溶液，乙为0.1 mol/L的HCl溶液，丙为0.1 mol/L的CH3COOH溶液，试回答下列问题：

(1)甲溶液的pH＝________。

(2)丙溶液中存在的电离平衡为________(用电离平衡方程式表示)。

(3)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH)的大小关系为___________。

(4)某同学用甲溶液分别滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL丙溶液，得到如图所示两条滴定曲线，请完成有关问题：

－－1

①甲溶液滴定丙溶液的曲线是________(填“图1”或“图2”)；

②a＝________ mL。

解析：(1)c(OH)＝0.1 mol/L，则c(H)＝10－＋－13

mol/L，pH＝13。(2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH＋－和水的电离平衡。(3)酸、碱对水的电离具有抑制作用，c(H)或c(OH)越大，水的电离程度越小，反之越大。(4)①氢氧化钠溶液滴定盐酸恰好中和时，pH＝7；氢氧化钠溶液滴定醋酸恰好中和时，生成醋酸钠溶液，pH>7。对照题中图示，图2符合题意。②a的数值是通过滴定管读数所确定的，因此读数应在小数点后保留两位。

答案：(1)13 (2)CH3②20.00

9．制备Cl2的实验中，反应常会因盐酸浓度下降而停止，为测定反应残余液中盐酸的浓度，该小组同学提出酸碱中和滴定法测定方案。方案如下：首先准确量取残余清液稀释一定的倍数后作为试样，平行做了4次滴定。实验中所用NaOH溶液浓度为0.200 0 mol·L，以下是实验记录与数据处理(不考虑NaOH与残液中其他成分的反应)。

滴定次数

1 2 3 4 －13COO＋H、H2－＋－＋H

(3)丙>甲＝乙

(4)①图2 ＋

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实验数据/mL V(样品) V(NaOH)(初读数) V(NaOH)(终读数) 20.00 0.00 22.60 20.00 0.50 22.55 20.00 0.70 22.65 －120.00 1.00 23.00 (1)经计算，该次滴定测定的试样中盐酸浓度为________mol·L。

(2)在本实验的滴定过程中，下列操作会使实验结果偏小的是________(填写序号)。

a．开始滴定时滴定管尖嘴处留有气泡，滴定结束气泡消失

b．未用标准NaOH溶液润洗滴定管

c．锥形瓶中加入待测盐酸后，再加少量水

d．锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出

e．滴定前锥形瓶用待测盐酸润洗 f．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视

解析：(1)每次滴定所耗用的NaOH溶液体积分别为22.60 mL、22.05 mL、21.95 mL、22.00 mL，第一次滴定偏差较大，舍弃，则2、3、4次滴定用NaOH溶液体积平均为22.00 mL。则c(HCl)0.200 0×22.00×10－1－1＝

mol·L＝0.220 0 mol·L。

－320.00×10(2)气泡消失被标准液填充，V标偏大，c待偏大；未用标准NaOH溶液润洗，V标偏大，c待偏大；锥形瓶中加少量水，n待不变，对实验结果无影响；有少量液体溅出，n待减小，V标减小，c偏小；锥形瓶用待测盐酸润洗，n待增大，V标偏大，c待偏大；滴定前仰视，滴定后俯视，V偏小，c待偏小。

答案：(1)0.220 0 (2)df 10．葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L，取300.00 mL葡萄酒，通过适当的方法使所含SO2全部逸出并用H2O2将其全部氧化为H2SO4，然后用0.090 0 mol·LNaOH标准溶液进行滴定。

(1)滴定前排气泡时，应选择如图中的________。

－1－1待－3标

(2)若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________ ①＝10 mL，②＝40 mL，③<10 mL，④>40 mL。

(3)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为________ g·L。该滴定终点读数时视线偏高，则测量结果比实际值________。

解析：(1)NaOH是强碱，应装在碱式滴定管中，为赶出尖嘴处气泡，要让尖嘴部分略向上弯曲排出气泡，所以选③；(2)酚酞的变色范围在8.2～10.0之间，而滴定终点时溶液的pH＝8.8，－1

- 8 -

所以可以选择酚酞做指示剂；根据题意及滴定管的结构知，刻度“10”处至尖嘴部分均有溶液，所以滴定管内液体体积大于40 mL，选④。(3)滴定时发生的反应为H2SO4＋2NaOH===Na2SO411－1－3－3＋2H2O，则可得n(SO2)＝n(NaOH)＝×0.090 0 mol·L×25.00×10

L＝1.125×10

mol，227.2×10 gm(SO2)＝64 g·mol×1.125×10

mol＝7.2×10

g，该葡萄酒中SO2含量为－3300.00×10 L－1－3－2－2＝0.24 g·L。

答案：(1)③

(2)酚酞

④

(3)0.24 偏低

11．过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水，常用于消毒、杀菌、漂白等作用。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量，并探究了过氧化氢的性质。请填写下列空白：

(1)移取10.00 mL密度为ρ

g·mL的过氧化氢溶液至250 mL________(填仪器名称)中，加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，做被测试样。

(2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请将相关物质的化学计量数及化学式填写在方框里。

MnO4＋

H2O2＋

H===

Mn＋

H2O＋

(3)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定到达终点的现象是________。

(4)重复滴定三次，平均耗用c

mol·LKMnO4标准溶液V mL，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为________。

(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

答案：(1)容量瓶

(2)2 5 6 2 8 5 O2

(3)酸式

滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅红色，且30秒内不褪色

(4)

17cV(5)偏高

200ρ－1－＋2＋－1－1

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