复习题课程导入及其完整教案

有机化学基础

[最新考纲] 1．有机化合物的组成与结构

(1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。

(2)了解常见有机化合物的结构。了解有机化合物分子中的官能团，能正确地表示它们的结构。

(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和物理方法(如质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等)。

(4)能正确书写有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。

(5)能够正确命名简单的有机化合物。

(6)了解有机分子中官能团之间的相互影响。

2．烃及其衍生物的性质与应用

(1)掌握烷、烯、炔和芳香烃的结构与性质。

(2)掌握卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化。

(3)了解烃类及衍生物的重要应用以及烃的衍生物合成方法。

(4)根据信息能设计有机化合物的合成路线

3．糖类、氨基酸和蛋白质

(1)了解糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用。

(2)了解糖类、氨基酸和蛋白质在生命过程中的作用。

4．合成高分子

(1)了解合成高分子的组成与结构特点。能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。

(2)了解加聚反应和缩聚反应的含义。

(3)了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面中的贡献。

1. (2017·课标全国Ⅰ，36)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

回答下列问题：

(1)A的化学名称为________。

[命题点：结构推断与命名] (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别为________、________。

[命题点：有机反应类型] (3)E的结构简式为________________。

[命题点：结构推断] (4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为

_________________________________________________________________。

[命题点：有机反应方程式书写] (5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________________________________________。

[命题点：结构推断] (6)写出用环戊烷和2－丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。

[命题点：设计有机合成路线] 解析

(1)A→B发生题给信息①反应，B中含有9个碳原子，则A中含有7个碳原子且有—CHO，A为苯甲醛(，D为)，B为，C为。由F与G发生题，F为给成环反应，E中有碳碳三键，E为。(2)C→D发生的是加成反应，E→F发生的是取代反应(酯化反应)。(4)对比F和G的结构，结合题给信息反应2，可知G为。(5)F除苯环外还有5个碳原子，2个氧原子，3个不饱和度。由限制条件可知含有—COOH，另外还有4个碳原子，2个不饱和度。由于只有4种氢，为对称结构，其中有6个氢原子相同，即有2个对称—CH3结构，另外2个碳原子组成碳碳三键。(6)要将两种物质组合在一起，由题给信息，一种含有碳碳三键(2－丁炔)，另一种有碳碳双键。环戊烷先与氯气取代生成一氯环戊烷，

再在NaOH醇溶液、加热条件下消去，生成环戊烯，再与2－丁炔发生反应，最后与溴加成。

答案

(1)苯甲醛

(2)加成反应

取代反应(酯化反应) (3)

(4)

(6)

2．(2017·课标全国Ⅱ，36)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。

回答下列问题：

(1)A的结构简式为________________。

[命题点：结构推断] (2)B的化学名称为________________。

[命题点：有机物命名] (3)C与D反应生成E的化学方程式为__________________________________ ___________________________________________________________________。

[命题点：有机方程式书写] (4)由E生成F的反应类型为________________。

[命题点：有机反应类型] (5)G的分子式为________________。

[命题点：有机结构推断] (6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有________种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为____________________、____________________。

[命题点：同分异构体的推断与书写] 解析

A的化学式为C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则A为；B的化学式为C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1，则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3；D的化学式为C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应，则苯环上有酚羟基和—CH2OH，且为对位结构，则D的结构简式为。(1)A的结构简式为；(2)B的结构简式为CH3CH(OH)CH3，其化学名称为2－丙醇；(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2和发生反应生成E的化学方程式为：HOCH2CH2OCH(CH3)2＋浓硫酸――→△

＋H2O；

(4)

和发生取代反应生成F；(5)有机物G的分子式为C18H31NO4；(6)L是的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，说明L的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基，当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，满足条件的L共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为、。

3．(2016·全国Ⅰ卷)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：

，从而具有

已知：

①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰

回答下列问题：

(1)A 的化学名称为________。

[命题点：结构推断与命名] (2)B的结构简式为________，其核磁共振氢谱显示为________组峰，峰面积比为________。

[命题点：有机物结构的测定] (3)由C生成D的反应类型为________。

[命题点：有机反应类型] (4)由D生成E的化学方程式为________________________________________。

[命题点：化学方程式] (5)G中的官能团有________、________、________。(填官能团名称) [命题点：官能团名称] (6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有________种。(不含立体异构) [命题点：同分异构体] 解析

(1) A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，经计算知A中只含一个氧原子，结合信息②知A是一种酮或醛，因A的核磁共振氢谱显示为单峰，即分子中只有1种氢原子，则A为，名称为丙酮。

(2)根据信息②可知，B的结构简式为振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为6∶1。

，分子中含有2种氢原子，故核磁共(3)由B的结构简式及C的分子式可推知C为发生—CH3上的取代反应。

，在光照条件下C与Cl2应(4)由反应条件可知，D生成E的反应为氯原子的水解反应，由E的分子式为C4H5NO可推知，D为，该反应的化学方程式为。

(5)由E―→F―→G的反应条件可推知，G为酯基、氰基3种官能团。

，分子中含有碳碳双键、(6)能发生银镜反应，则分子中含有醛基，且与G含有相同的官能团，符合条件的G的同分异构体应为甲酸酯类，分别为

(5)碳碳双键

酯基

氰基

(6)8 评价：有机化学选修：考查角度一般为依据给定的合成路线及路线图中的原料和一些反应信息，要求考生推断出合成路线中的一些未知物，然后以推断出的未知物为载体考查有机化学基础知识。这类试题一般考查考生获取信息和应用信息的能力，以及灵活运用教材中知识的能力。

启示：①注意给定信息的理解与应用；②官能团的特征反应在合成推断中的应用。

[考法指导]

以推断为背景合成有确定结构简式有机物(难度系数☆☆☆) 【典例演示1】

(2017·课标全国Ⅲ，36)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：

回答下列问题：

(1)A的结构简式为________。C的化学名称是________。

(2)③的反应试剂和反应条件分别是____________________________________，

该反应的类型是________。

(3)⑤的反应方程式为_______________________________________________。

吡啶是一种有机碱，其作用是_______________________________________。

(4)G的分子式为__________________________________________________。

(5)H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有

________种。

(6)4－甲氧基乙酰苯胺(苯甲醚()是重要的精细化工中间体，写出由)制备4－甲氧基乙酰苯胺的合成路线(其他试剂任选)。

解析

(1)由反应①的条件、产物B的分子式及C的结构简式，可逆推出A为甲苯；C可看作甲苯中甲基中的三个氢原子全部被氟原子取代，故其化学名称为三氟甲(基)苯；

(2)对比C与D的结构，可知反应③为苯环上的硝化反应，故反应试剂和反应条件分别是浓HNO3/浓H2SO4，加热，反应类型为取代反应；

(3)对比E、G的结构，由G可倒推F的结构律，可得反应方程式，吡啶是碱，可以消耗反应产物HCl；

(4)G的分子式为C11H11O3N2F3；

，然后根据取代反应的基本规(5)当苯环上有三个不同的取代基时，先考虑两个取代基的异构，有邻、间、对三种异构体，然后分别在这三种异构体上找第三个取代基的位置，共有10种同分异构体(见下图，三种取代基分别用X、Y、Z表示)，除去G本身还有9种：

(6)对比原料和产品的结构可知，首先要在苯环上引入硝基(类似流程③)，然后将硝基还原为

氨基(类似流程④)，最后与反应得到4－甲氧基乙酰苯胺(类似流程⑤)。

答案

(1)

三氟甲苯

(2)浓HNO3/浓H2SO4，加热

取代反应

(3)

吸收反应产生的HCl，提高反应转化率

(4)C11H11O3N2F3

(5)9

【考法训练1】

某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下(部分反应略去试剂和条件)：

请回答下列问题：

(1)抗结肠炎药物有效成分的分子式是________________；烃A的名称为________。反应②的反应类型是________。

(2)①下列对该抗结肠炎药物有效成分可能具有的性质的推测正确的是________。

A．水溶性比苯酚好

B．能发生消去反应也能发生聚合反应

C．1 mol该物质最多可与4 mol H2发生反应

D．既有酸性又有碱性

②E与足量NaOH溶液反应的化学方程式是_____________________________ ___________________________________________________________________。

(3)符合下列条件的抗结肠炎药物有效成分的同分异构体有________种。

A．遇FeCl3溶液有显色反应；

B．分子中甲基与苯环直接相连；

C．苯环上共有三个取代基。

(4)已知：苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位。据此按先后顺序写出以A为原料合成邻氨基苯甲酸()合成路线中两种中间产物的结构简式(部分反应条件已略去)

。

解析

(1)根据抗结肠炎药物有效成分的结构简式可知，其分子式是C7H7O3N；根据综合推断知，A是甲苯；反应②为取代反应。(2)①该有机物中含有亲水基酚羟基、羧基和氨基，所以水溶性比苯酚好，A项正确；该有机物不能发生消去反应，B项错误；该有机物中只有苯环能与氢气发生加成反应，故1 mol该有机物最多可与3 mol H2发生反应，C项错误；酚羟基和羧基具有酸性，氨基具有碱性，所以该有机物既有酸性又有碱性，D项正确。(3)遇FeCl3溶液有显色反应，说明分子中含有酚羟基；分子中甲基与苯环直接相连，且苯环上共有三个取代基，则三个取代基分别是硝基、甲基和酚羟基，如果硝基和甲基处于邻位，则酚

羟基有4种位置关系；如果硝基和甲基处于间位，则酚羟基有4种位置关系；如果硝基和甲基处于对位，则酚羟基有2种位置关系，所以符合条件的同分异构体共有10种。(4)以甲苯为原料合成邻氨基苯甲酸时，甲苯先和浓硝酸发生取代反应生成邻甲基硝基苯，然后邻甲基硝基苯在酸性高锰酸钾溶液的作用下发生氧化反应生成邻硝基苯甲酸，最后邻硝基苯甲酸在Fe、HCl的作用下生成邻氨基苯甲酸，其合成路线为。

答案

(1)C7H7O3N

甲苯

取代反应

以推断为背景合成未知结构有机物(难度系数☆☆☆) 【典例演示2】

芳香酯I的合成路线如下：

已知以下信息：

①A～I均为芳香化合物，A的苯环上只有一个取代基，B能发生银镜反应，D的相对分子质量比C大4，E的核磁共振氢谱有3组峰。

请回答下列问题：

(1)A→B的反应类型为________，G所含官能团的名称为________。

(2)步骤E→F与F→G的顺序能否颠倒？________(填“能”或“否”)，理由：____________________________________________________________________。

(3)B与银氨溶液反应的化学方程式为____________________________________ _________________________________________________________________。

(4)I的结构简式为__________________________________________________。

(5)符合下列要求的A的同分异构体有________种。

①遇氯化铁溶液显紫色

②属于芳香化合物

(6)根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：

NaOH溶液CH3COOHCH3CH2Br――→CHCHOH――→CH3COOCH2CH3

32△浓硫酸，△解析

(1)由反应条件确定A→B发生氧化反应，因为E的核磁共振氢谱有3组峰，所以为对氯甲苯，F为对氯苯甲酸，F到G为卤代烃的取代反应，所以G中含有羧基和羟基。(2)E→F和F→G的顺序不能颠倒，因为酚羟基容易被酸性高锰酸钾溶液氧化。(3)A为苯乙醇，B为苯乙醛。(4)由G的结构简式和I的分子式知，D中有16个碳原子，结合信息反应③知2分子B生成1分子C，C为，D的相对分子质量比C大4，应为C加氢还原，D为应生成的

，则I为D与G发生酯化反。

答案

(1)氧化反应

羟基、羧基

(2)否

如果颠倒，(酚)羟基会被KMnO4/H氧化

＋

(5)9 Cu/O2NaOH/H2O(6)CH3CH2OH――→CHCHO――→

3△△H2/NiCH3CH===CHCHO――→CH3CH2CH2CH2OH △【考法训练2】

有机化合物K是一种治疗心脏病药物的中间体，其合成路线如图所示：

已知：①有机化合物K的分子结构中含有3个六元环。

一定条件②R1—CHO＋R2—CH2—CHO――→回答以下问题：

(1)已知A为最简单的烯烃，A的名称为________。

。

(2)B的结构简式为________________，C的结构简式为________________。

(3)D的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶1；D能与新制的Cu(OH)2在加

热条件下反应生成砖红色沉淀，且能与FeCl3溶液发生显色反应。则D的结构简式为________________，其分子中的含氧官能团名称为________。

(4)F生成G的反应类型为________，G生成H的反应类型为________。

(5)能满足下列条件的E的同分异构体的结构简式为________。

①苯环上只有两个对位取代基；

②能发生银镜反应；

③与FeCl3溶液发生显色反应；④能发生水解反应。

解析

(1)最简单的烯烃为乙烯(A)。(2)乙烯与水发生加成反应生成乙醇(B)，乙醇发生氧化反应生成乙醛(C)。(3)D能与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，说明含有醛基或甲酸酯基，又能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，其核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶1，结合D的分子式可知D的结构简式为，含有的含氧官能团的名称为醛基、酚羟基。(4)结合已知信息②可知，C(乙醛)与D()发生反应生成E()，E发生氧化反应生成F()。F在浓硫酸的作用下发生消去反应生成G()，根据K的分子结构中含有3个六元环可知，G与HCl发生加成反应生成H()，H在碱性条件下反应后酸化生成I()，两分子I在浓硫酸作用下发生酯化反应生成K()。

(5)根据②、④知，分子中含有甲酸酯基，根据③知，分子中含有酚羟基，又苯环上只有两个对位取代基，则符合条件的E的同分异构体的结构简式为

。

答案

(1)乙烯

(2)CH3CH2OH

CH3CHO (3)

(4)消去反应

加成反应

醛基、(酚)羟基

以推断为背景合成有机高分子化合物(难度系数☆☆☆) 【典例演示3】

A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：

回答下列问题：

(1)A的名称是_______，B含有的官能团是___________________________________________。

(2)①的反应类型是_________________________________________________，

⑦的反应类型是____________________________________________________。

(3)C和D的结构简式分别为________、________。

(4)异戊二烯分子中最多有________个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为___________________________________________________________________。

(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体_________________________________________________(填结构简式)。

解析

A为乙炔；B的分子式为C4H6O2，由B发生加聚反应生成，可知B的结构简式为CH2===CHOOCCH3，含有碳碳双键和酯基，由此说明CH≡CH与CH3COOH发生了加成反应。水解生成C，C的结构简式为。由聚乙烯醇缩丁醛的结构，可知该化合物是聚乙烯醇()与丁醛的反应获得的，故D为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。反应⑦是羟基发生消去反应生成碳碳双键。(4)碳碳双键及其所连的原子共平面，通过C—C单键的旋转可以使两个双键结构共平面，—CH3上的3个氢原子，最多1个与双键共平面，有2个氢原子不共平面，故最多11个原子共平面。(5)异戊二烯含有5个碳原子，2个不饱和度，含有碳碳三键的同分异构体的碳架结构，有标★处可为碳碳三键)。

答案

(1)乙炔

碳碳双键和酯基

(2)加成反应

消去反应

共3种结构(其中

【考法训练3】

(2016·北京高考，25)功能高分子P的合成路线如下：

(1)A的分子式是C7H8，其结构简式是_______________________________。

(2)试剂a是________________。

(3)反应③的化学方程式：_________________________________________。

(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团：________________。

(5)反应④的反应类型是________________。

(6)反应⑤的化学方程式：______________________________________________。

(7)已知：。

以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成E，写出合成路线(用结构简式表示有机物)，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件。

解析

(1)该题可用逆推法，由高分子P的结构简式和A的分子式为C7H8，可以推出D为，G为，由D可推出C为，由C可推出B为，那么A应该为甲苯()。

(2)甲苯和浓硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基甲苯，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸。

(3)反应③C()生成D()，条件是氢氧化钠的水溶液，加热，化学方程式为：H2O＋NaOH――→△＋NaCl。

(4)因G为推出E为：，由G可推出F为：。

，由F可

(7)乙烯和水在催化剂作用下加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛在题给信息的条件下反应生成成

，在浓硫酸加热条件下发生消去反应生CHCHO在催化剂、氧气加热条件下发生催化氧化生成和乙醇发生酯化反应，即可得物质E，合成路线为：

答案

（1）(2)浓HNO3和浓H2SO4

(3)

(4)碳碳双键、酯基

(5)加聚反应

(6)

＋nC2H5OH

(2017·北京理综，25))羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：

已知：HRCOOR′＋R″OH――→RCOOR″＋

R′OH(R、R′、R″代表烃基) △＋

(1)A属于芳香烃，其结构简式是_______________________________________。

B中所含的官能团是_________________________________________________。

(2)C→D的反应类型是______________________________________________。

(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：_________________________________________________________ __________________________________________________________________。

一定条件(4)已知：2E――→F＋C2H5OH。F所含官能团有和________。

(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：

解析

(1)根据A到B的条件，确定是硝化反应，B到C是硝基发生还原反应，都不影响碳原子数，所以A碳原子数为6，故A为苯；B的官能团为硝基；

(2)根据D的分子式C6H6O2，不饱和度为4的芳香化合物，即苯环上有两个羟基的结构，而C中有两个氨基，故可以确定是氨基被羟基所取代，故为取代反应类型；

(3)E是分子式为C4H8O2的酯类物质，仅以乙醇为有机原料制备得到，只能是乙醇发生连续氧化先制乙酸，然后发生酯化反应，制得乙酸乙酯；

(4)2E到F属于陌生信息推导，直接推出F的准确结构有一定难度，但是根据断键方式，从2分子乙酸乙酯中脱出1分子乙醇，说明必须断开一个乙酸乙酯的碳氧单键，得到—OC2H5，到乙醇必须还有一个H，故另一个酯只需要断碳氢单键，剩余两部分拼接在一起，第一个乙酸乙酯保留羰基，第二个乙酸乙酯保留酯基，故答案为酯基；

(5)D中有两个酚羟基，F中有羰基，故D与F第一步发生信息反应1－羰基与酚羟基邻位H加成，得到中间产物1；中间产物1的侧链必有醇羟基，根据最终产物，发现羟基发生消去反应，得到具有双键的中间产物2；中间产物2中侧链有酯基，与其邻位酚羟基发生信息反应2－酯交换，得到羟甲香豆素，并有一分子乙醇脱出。从而倒推出中间产物2结构为：；倒推出中间产物1的结构为：

；从而D与F的结构也能确定。

答案

(1)

(2)取代反应

硝基

Cu(3)①2CH3CH2OH＋O2――→2CH3CHO＋2H2O，

△催化剂②2CH3CHO＋O2――→2CH3COOH，

△③CH3COOH＋CH3CH2OH浓H2SO4△CH3COOC2H5＋H2O (4)

(酯基) (5)D为；F为；中间产物1为；中间产物2为

【练习】

。

1．以甲苯为原料可以合成某种食用香料(有机物G)和某种治疗肺结核药物的有效成分(有机物PAS—Na)的路线如下：

回答下列问题：

(1)由B生成C的反应类型是_________________________________________。

(2)肉桂酸中含氧官能团的名称是______________________________________。

(3)写出由A生成B的化学方程式：___________________________________ __________________________________________________________________。

(4)质谱图显示试剂b的相对分子质量为58，分子中不含甲基，且为链状结构，写出肉桂酸与试剂b生成G的化学方程式：______________________________。

(5)当试剂d过量时，可以选用的试剂d是________(填字母序号)。

a．NaOH

b．Na2CO3

c．NaHCO3

(6)写出C与NaOH反应的化学方程式：_________________________________ ___________________________________________________________________。

(7)在肉桂酸分子中碳碳双键催化加氢后得到化合物X(分子式为C9H10O2)，X有多种同分异构体，符合下列条件的有________种。

a．苯环上有两个取代基

b．能发生银镜反应

c．与Na作用有H2产生

答案

(1)氧化反应

(2)羧基

(5)c

(7)18 KOH2．在有碱存在下卤代烃与醇反应生成醚(R—O—R′)：R—X＋R′—OH――→R—O—R′＋HX，室温化合物A经下列四步反应可得到常见溶剂四氢呋喃，反应框图如下：

请回答下列问题：

(1)1 mol A和1 mol H2在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇Y，Y中碳元素的质量分数约为65%，则A的分子式为________。

(2)第①、②步反应类型分别为①________、②________。

(3)化合物B具有的化学性质是________(填写字母代号)。

A．可发生氧化反应

B．强酸或强碱条件下均可发生消去反应

C．可发生酯化反应

D．催化条件下可发生加聚反应

(4)写出C与氢氧化钠水溶液反应的化学方程式___________________________ ____________________________________________________________________。

(5)四氢呋喃链状醚类的所有同分异构体有________种。

(6)已知，根据提示的信息，模仿以下提示的流程图设计以苯酚为主要原料合成标明每一步的反应物及反应条件(有机物写结构简式，其他原料自选)。

的路线，

12n解析

Y为饱和一元醇，设其分子式为CnH2n＋2O，其中碳元素的质量分数为×100%14n＋16＝65%，解得n＝4，即Y的分子式为C4H10O，1 mol A和1 mol H2恰好反应生成C4H10O，则A的分子式为C4H8O，且A能和Br2/CCl4反应，说明A分子中含有，由信息卤代烃与醇反应生成醚知，A中还含有—OH，结合四氢呋喃的结构简式，可知A为CH2===CHCH2CH2OH，则B为CH2BrCHBrCH2CH2OH，C为。(1)由上述分析可知，A的分子式为C4H8O。(2)反应①是加成反应，反应②是取代反应。(3)化合物B为CH2BrCHBrCH2CH2OH，含有—OH可以发生氧化反应、可以在强酸条件下发生消去反应、可以发生酯化反应，含有—Br可以在强碱条件下发生消去反应，A、B、C项正确；化合物B不能发生加聚反应，D项错误。(5)四氢呋喃链状醚类的同分异构体有：CH2===CHOCH2CH3、CH2===CHCH2OCH3、CH3CH===CHOCH3、CH2===C(CH3)OCH3，共4种。(6)以苯酚为主要原料合成的流程为：苯酚与氢气发生加成反应，生成环己醇，环己醇氧化生成环己酮，环己酮发生信息中反应生成，发生酯化反应得到。

答案

(1)C4H8O

(2)加成反应

取代反应

(3)ABC (4)(5)4

3．有机物F是一种香料，可从柑橘类物质中提取，它的一种合成路线如下：

已知：C能与碳酸氢钠溶液反应，D为一氯代烃，E的核磁共振氢谱显示其分子中含有4种不同化学环境的氢原子。

请回答下列问题：

(1)A中含有的官能团的名称为________，F的结构简式为_____________________________________________。

(2)反应①②③④⑤中属于取代反应的是_________________________________。

(3)C有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：_______________________________________________________________ (不考虑立体异构)。

①含有苯环

②与C具有相同的官能团

(4)反应⑤的化学方程式为__________________________________________。

(5)若由A到C的过程中，将①的条件改为O2、Cu、加热，A经过两步氧化后能否得到C，并说明原因。_______________________________________________。

(6)以苯乙烯为原料，无机物任选，请设计合成示例如下：

反应物反应物A反应条件――→B反应条件――→……

的流程。

解析

C能与碳酸氢钠溶液反应，说明C中含有羧基，则A→B→C的官能团变化是羟基→醛基→羧基，B为C为，

；C4H10有正丁烷和异丁烷两种同分异构体，D为一氯代烃，则E为一元醇，由“E的核磁共振氢谱显示其分子中含有4种不同化学环境的氢原子”，可知E为(CH3)2CHCH2OH，逆推知C4H10为异丁烷。C与E发生酯化反应生成F。(6)由苯乙烯制取，比较二者结构可知，碳碳双键消失，出现羰基和羧基两个新的官能团，所以首先苯乙烯与卤素单质加成，然后水解得到二元醇，再将产物氧化得到羰基和醛基，最后进一步氧化得到目标产物。

答案

(1)碳碳双键、羟基

(2)③④⑤

(5)不能，因A中含有碳碳双键，用O2氧化羟基时，可能同时会将碳碳双键氧化

4．(2017·天津理综，8)2－氨基－3－氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下：

已知：回答下列问题：

（1）分子中不同化学环境的氢原子共有

种，共面原子数目最多为

。

（2）B的名称为

。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式

。

a．苯环上只有两个取代基且互为邻位

b．既能发生银镜反应又能发生水解反应

（3）该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，其目的是_____________________________________________________________。

（4）写出⑥的化学反应方程式：_______________________________________，

该步反应的主要目的是

。

（5）写出⑧的反应试剂和条件：_____________________________________；

F中含氧官能团的名称为

。

（6）在方框中写出以程。

为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流

解析

（1）甲苯（）分子中不同化学环境的氢原子共有4种，由苯和甲基的空间构型可推断甲苯分子中共面原子数目最多为13个。（2）B（）的名称为邻硝基甲苯（或2－硝基甲苯）；

B同分异构体中能发生银镜反应可推知含有醛基或甲酸酯基，还能发生水解反应可推知含有酯基或者肽键，并且苯环上只有两个取代基且互为邻位，再根据B的分子式，符合条件的B的同分异构体的结构简式为：和。（3）由①②③三步反应制取B的信息可知，若甲苯直接硝化，甲苯中甲基的邻位和对位均可发生硝化反应，有副产物生成。（4）由题意可知C为邻氨苯甲酸（），⑥为C（）与反应生成的反应，所以⑥为取代反应，故该反应的方程式为：；又因产物F（）中含有氨基，所以可推知，⑥的

目的是保护氨基，防止在后续反应中被氧化。（5）由D（）和F（）的结构简式可推知E中含有氯原子，苯环上引入氯原子的方法是在Fe或FeCl3作催化剂的条件下与Cl2发生取代反应；F（）的含氧官能团为羧基。（6）由题意9的反应提示，以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程为：答案

（1）4

13

（2）2－硝基甲苯或邻硝基甲苯

（3）避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代（或减少副产物，或占位）

（4）（5）Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe）

羧基

＋HCl

保护氨基

5. F是治疗心血管疾病的常用药物,它的合成路线如下图:

已知:①A为一元羧酸,其核磁共振氢谱有3组峰; ②RCH2COOH请回答下列问题: (1)A的化学名称为_____________。 ,+RCl+NaCl (2)B中官能团的名称为_____________,B生成C的反应类型为________________。 (3)写出C+E

F的反应方程式: ________________________________________________。 (4)D的苯环上有两种氢,试剂1为______________,试剂2为________________。 (5)符合下列条件的A的同分异构体有___________种。 ①为链状有机物

②能发生银镜反应

(6)有机物G的分子式为C2H2O3,可发生银镜反应,且具有酸性。写出由乙酸合成G的路线流程图(其他原料任选)。合成路线流程图示例如下: CH3CHO

CH3CH2OH

CH2CH2

答案

(1)2-甲基丙酸或异丁酸(1分) (2)氯原子、羧基(2分)

取代反应(或酯化反应)(1分) (3)++NaCl(2分) (4)Cl2(或氯气)(1分)

Na2CO3溶液或NaOH溶液(1分) (5)10(3分) (6)CH3COOH(4分) 解析

(1)A的分子式为C4H8O2,A为一元羧酸,其核磁共振氢谱有3组峰,则A的结构简式为CH3CH(CH3)COOH,A的化学名称为2-甲基丙酸或异丁酸。(2)B的结构简式为

CH3CCl(CH3)COOH,B中官能团的名称为氯原子、羧基;B

C的化学方程式为+CH3CH2OH+H2O,反应类型为取代反应(或酯化反应)。(3)C+E

F的反应方程式为++NaCl。(4)D的苯环上有两种氢,则D为,试剂1为Cl2(或氯气),试剂2为Na2CO3溶液或NaOH溶液。(5)符合条件的同分异构体中甲酸酯类有2种,羟醛类有5种,醚醛类有3种,共有10种。

6.

香料甲和G都在生活中有很多用途,其合成路线如下:

已知:①R1—CHO+R2—CH2—CHO(R1、R2代表烃基或氢原子) ②D与A互为同系物;在相同条件下,D蒸气相对于氢气的密度为39。

(1)A的名称是______________,G中含氧官能团的名称是______________。 (2)②的反应类型是_____________,B和F的结构简式分别为____________、_____________。 (3)写出一种能鉴别A和D的试剂:_______________;C有多种同分异构体,其中属于芳香族化合物的有________种。 (4)写出反应①的化学方程式: ________________________________________________。 (5)G的同分异构体是一种重要的药物中间体,其合成路线与G相似,请以为原料设计它的合成路线(其他所需原料自选)。

答案

(1)甲苯

羧基

(2)加成反应

(3)酸性高锰酸钾溶液(其他合理答案也给分)

4

(4)+CH3COOH

+H2O

(5)解析

由C→及反应条件可知C为苯甲醇,则B为

,A为甲苯;在相同条件下,D的蒸气相对于氢气的密度为39,则D的相对分子质量为39×2=78,D与A互为同系物,则设D的分子式为CnH2n-6,14n-6=78,解得n=6,故D为苯;E,结合信息①可知,E为与乙醛反应得到;E与溴发生加成反应得到的F为;F发生氧化反应生成的G为。(3)甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,而苯不能,故可用酸性高锰酸钾溶液鉴别二者;C为苯甲醇,其属于芳香族化合物的同分异构体有、、和,共4种。(5)苯乙醛与甲醛反应生成,再与溴发生加成反应生成,最后发生催化氧化反应生成。

7.

香料G的一种合成工艺如下图所示。

核磁共振氢谱显示A有两种峰,且峰面积之比为1∶1。

已知:CH3CH2CH2RCH2CHO请回答下列问题: CH2CH3CHBrCHR—CH2CHCH2

(1)A的结构简式为_________________，M中官能团的名称为_______________。 (2)有学生建议,将M→N的转化用KMnO4(H+)代替O2,老师认为不合理,原因是_______________________________。 (3)写出下列转化的化学方程式,并标出反应类型: D→E:_______________________________________________________________________，同分异构体有____________种(不考虑立体异构),

并写出核磁共振氢谱显示峰面积之比为1∶2∶2∶2∶3的同分异构体的结构简式:___________________________ ①能发生银镜反应

②能与溴的四氯化碳溶液加成

③苯环上有2个对位取代基

(5)以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇),请设计合成路线(其他无机原料任选)。

请用以下方式表示:AB…目标产物

答案

(1)(1分)

碳碳双键、醛基(2分) (2)KMnO4(H+)在氧化醛基的同时,还可以氧化碳碳双键(2分) (3)+NaOH+NaBr(2分)

取代反应(1分) (4)6(2分)

、

(2分) (5)

(3分) 解析

由产物结构及题中反应条件并结合已知信息,可逆推E是,N是

;D是,K是,C是,B是,A是;M是。(2)M→N的转化若用KMnO4(H+)代替O2,则在氧化醛基的同时,碳碳双键也被氧化了。(4)符合条件的M的同分异构体有:、、、、、,共6种,其中核磁共振氢谱显示峰面积之比为1∶2∶2∶2∶3的为、。(5)用CH2CHCH3及NBS试剂制备成路线为CH2CHCH3。

CH2CH,结合题中信息可推测合8．有机物A有如下转化关系，在A的质谱图中质荷比最大值为88，其分子中C、H、O三种元素的质量比为6∶1∶4，且A不能使Br2的CCl4溶液褪色；1 mol B反应生成了2 mol C。

请回答下列问题：

(1)C→E的反应类型为________。

(2)若①、②、③三步反应的产率分别为93.0%、81.0%、88.0%，则由A合成H的总产率为________。

(3)A的结构简式为________。

(4)写出C与银氨溶液反应的离子方程式为____________________________________

________________________________________________________________________。

(5)H分子中所有碳原子均在一条直线上，G转化为H的化学方程式为_______________。

(6)X是A的一种同分异构体，且其核磁共振氢谱有3个峰，峰面积之比为1∶1∶2,1 mol X可在HIO4加热的条件下反应，产物只有1 mol Y，则X的结构简式为________。

(3)A的质谱图中质荷比最大值为88，说明A的相对分子质量为88，其分子中C、H、O三种元素的质量比为6∶1∶4，则物质的量之比为2∶4∶1，所以A的分子式为C4H8O2，A分子中不存在碳碳双键，但能与氢气发生加成反应，所以A分子中不存在羧基、酯基，只能存在羰基、羟基，羰基可与氢气发生加成反应，1 mol B反应生成了2 mol C，说明B中存在对称结构且有2个羟基，所以A的结构为。

(6)X的分子式为C4H8O2，核磁共振氢谱有3个峰，峰面积之比为1∶1∶2，说明分子中有3种氢原子，1 mol X可在HIO4加热的条件下反应，产物只有1 mol Y，若X为链状，则在HIO4加热的条件下反应产物有2种可能；2 mol相同产物或2种不同产物各1 mol，与题意不符，所以X为环状化合物，分子中存在2个羟基，所以符合条件的X的结构简式为。

答案：(1)加成反应

(2)66.3%

△＋－(4)CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]＋2OH――→

CH3COO＋NH4+＋2Ag↓＋3NH3↑＋H2O －(5) 醇＋2NaOH――→△H3CC≡CCH3↑＋2NaBr＋2H2O

9．芳香族化合物A是医药工业中的重要合成原料，分子中只含C、H、O三种元素，H、O两种元素的质量比为1∶8，且其相对分子质量小于150。取等质量的A分别与足量NaHCO3和Na反应，生成的气体在同温同压下的体积比为1∶1。

(1)A的分子式为________；A中含有的官能团的名称为________。

(2)由A合成治疗溃疡药奥沙拉秦钠

()的路线如图所示：

CH3OH浓硫酸Fe/HClⅰNaNO2/HClNaOH溶液冰醋酸A――――→B―――→C――→D――――→E―――→F―――→浓硫酸，△浓硝酸，△ⅱB调pH＝6奥沙拉秦钠

①奥沙拉秦钠的核磁共振氢谱有________个吸收峰。

②D不可能发生的反应类型有____________(填选项字母)。

a．取代反应

c．消去反应

b．加成反应

d．氧化反应

③由E→F反应的化学方程式为_______________________________________________。

④符合下列条件的B的同分异构体有_______种；写出其中任意一种的结构简式________ ________________________________________________________________________。

ⅰ.苯环上有2个取代基，且能发生水解反应和银镜反应；

ⅱ.1 mol该物质与足量的Na反应生成0.5 mol H2。

解析：H、O原子个数比为2∶1，由与足量NaHCO3和Na反应生成CO2与H2之比为1∶1可知含有—COOH、醇羟基或酚羟基，且个数比为1∶1；由芳香族化合物A可知分子中至少含有7个碳原子，A的分子式为C7H6O3；

答案：(1)C7H6O3

羧基、酚羟基

(2)①4

②c

10．某同学拟用煤干馏的产物W为基本原料合成一系列化工产品，其流程如下(部分产物和条件省略)：

已知部分信息如下：

①1 mol芳香烃W含50 mol电子；

③(苯胺，易被氧化)；

④K的分子式为C7H6O2，其核磁共振氢谱上有4个峰。

请回答下列问题：

(1)Y的名称为________。反应Ⅳ的反应类型为________。

(2)反应Ⅲ的化学方程式为__________________________________________________。

(3)J的分子式为________。

(4)Z的结构简式为________。

(5)K的同分异构体M既能发生水解反应，又能发生银镜反应，M在氢氧化钠溶液中发生水解反应的化学方程式为_____________________________________________________。

(6)L的同分异构体中，能和氯化铁溶液发生显色反应的有________种。

(7)补充步骤Ⅶ流程：

答案：(1)邻硝基苯甲酸

氧化反应

11．

W结构中含有三个六元环，是一种新型香料的主要成分之一。W的合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去)：

催化剂已知：①RCH=CH2＋CH2=CHR′――→CH2=CH2＋RCH=CHR′

②B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子

③D和H是同系物

请回答下列问题：

(1)G分子中含有的官能团名称是________。

(2)A→B反应过程中涉及的反应类型有________、________。

(3)A的结构简式为________；W的结构简式为________。

(4)B→C的化学方程式为______________________________；由D生成高分子化合物的方程式为______________________________。

(5)同时满足下列条件的F的同分异构体有________种(不包括立体异构)：

①能发生银镜反应；②能发生水解反应。

其中核磁共振氢谱为5组峰的为________(写结构简式)，其峰面积之比为________。

苯乙烯与水发生加成反应生成E，E可以氧化生成C8H8O2，说明E中羟基连接的C原子上有2个H原子，故E为，C8H8O2为，与溴在光照条件下反应生成G，G在氢氧化钠溶液、加热条件下水解、酸化得到H，且D与H是同系物，故中亚甲基上1个H原子被Br原子取代生成G，G为，H为，D与H发生酯化反应

生成W，W结构中含有三个六元环，则W为。(5)F为，其同分异构体能发生银镜反应说明含有醛基，能发生水解反应说明含有酯基，可以是

答案：(1)溴原子、羧基

(2)取代反应

加成反应

(3)

(5)4

1∶2∶2∶2∶1 12．非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：

请回答下列问题：

(1)非诺洛芬中的含氧官能团为________和________(填名称)。

(2)反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2

，X的结构简式为__________________。

(3)在上述五步反应中，属于取代反应的是________(填序号)。

(4)B的一种同分异构体满足下列条件：Ⅰ.能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。写出该同分异构体的结构简式：_____________________________________。

(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备

NaOH溶液的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2Br――→△CH3COOHCH3CH2OH――→CH3COOCH2CH3

浓硫酸，△

水解产物能与FeCl3发生显色反应，说明含有酚羟基；分子中含有2个苯环，有6种不同的H原子。则结构简式为产物，并确定合成路线，具体见参考答案。

。(5)结合题给信息，运用逆推法得到中间答案：(1)醚键

羧基

(2)

(3)①③④

(4)

(5)

13．光刻胶是一种应用广泛的光敏材料，其合成路线如下(部分试剂和产物略去)：

已知Ⅰ.

Ⅱ. (1)写出A的结构简式_____________________。

(2)B分子中所含官能团名称为______________________。

(3)乙炔和羧酸X加成生成E，E的核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为3:2:1，E能发生水解反应，则E→F的化学方程式为______________________。

(4)由B到C的反应类型为________。由F到G的反应类型为_____________。

(5)D和G反应生成光刻胶的化学方程式为__________________________________________。

(6)C的一种同分异构体满足下列条件：

①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；

②苯环上的一氯取代产物只有两种。

写出该同分异构体的结构简式：

________________________________________________。

(7)根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CHO为原料制备CH3COCOCOOH的合成路线流程图(无机试剂任用)。

NaOH溶液CH3COOH合成路线流程图示例如下：CH3CH2Br――→CH3CH2OH――→CH3COOCH2CH3

△浓硫酸，△

(6)由①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应可推知该同分异构体中含有醛基，苯环和酚羟基；由②苯环上的一氯取代产物只有两种可推知苯环上各个取代基的分布位置，故该同分异构体的结构简式为

答案：(1)

(2)碳碳双键、醛基

(3) (4)氧化反应

水解反应

(6)

稀NaOH银氨溶液Br2(7)2CH3CHO――→CH3CH=CHCHO――→CH3CH=CHCOOH――→

△△NaOH溶液CH3CHBrCHBrCOOH――→△14．醇酸树脂具有良好的耐磨性和绝缘性。下面是一种醇酸树脂G的合成路线：

已知：

(1)A的结构简式为________，其含有的官能团的名称是________。

(2)反应②、⑤的反应类型分别是________、________。

(3)下面说法正确的是________(填字母编号)。

a．1 mol E与足量的银氨溶液反应能生成2 mol Ag b．F能与NaHCO3反应产生CO2 c．检验CH3CH2CH2Br中的溴原子时，所加试剂的顺序依次是过量氢氧化钠溶液、硝酸银溶液

(4) 的同分异构体中同时符合下列

条件的芳香族化合物共有________种。

a．能发生消去反应

b．能与过量浓溴水反应生成白色沉淀

(5)写出反应⑤的化学方程式_______________________________________________。

HOCH2CH(OH)CH2OH，根据，结合反应条件可知，E为，F为。(3)E为，有两个醛基，所以1 mol

E与足量的银氨溶液反应能生成4 mol Ag，故a错误；F为，有两个羧基，能与NaHCO3反应产生CO2，故b正确；检验CH3CH2CH2Br中的溴原子时，碱性水解后要把溶液调成酸性，再加硝酸银溶液，故c错误。(4)由能与过量浓溴水反应生成白色沉淀说明含有酚羟基，能发生消去反应，说明另一取代基为—CH2CH2OH或能团有两种组合，均存在邻、间、对3种位置关系，共有6种同分异构体。

答案：(1)CH3CH=CH2

碳碳双键

(2)加成反应

缩聚反应

(3)b

(4)6 ，官

15．异戊二烯是一种化工原料，有如图所示转化关系：

已知：

请回答下列问题：

(1)A的名称(系统命名)是________；B→C的反应类型是________。

(2)B的结构简式是________；D的核磁共振氢谱共有________组峰。

(3)上述转化关系中互为同系物的是________(填物质代号)。

(4)F生成PHB的化学方程式是

________________________________________________________________________。

(5)E的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与NaHCO3溶液反应的共有________种(不考虑立体异构)。

(6)F除了合成PHB外，还可经过________、酯化、加聚三步反应合成种类似有机玻璃的塑料)。在催化剂作用下，第三步加聚反应的化学方程式是

________________________________________________________________________。

(一其同分异构体能发生银镜反应，则含有醛基，能与NaHCO3溶液反应，则含有羧基，则其同分异构体可以看成用—COOH取代C4H9—CHO中非醛基上的H原子得到的产物。C4H9—CHO的结构有CH3CH2CH2CH2CHO、、种，

用—COOH取代非醛基上的H分别有4、4、3、1种结构，故符合条件的同分异构体共有12种。

答案：(1)2－甲基－1,3－丁二烯

加成反应(或还原反应) (2) (3)D和E

3

(5)12 催化剂(6)消去

nCH3CH=CHCOOCH3――→