归纳与整理课堂实录【1】

有机推断解题方法谈

河北省石家庄外国语学校

胡小锋

有机化合物的推断，既可考查学生有机化学的基础知识，还可考查学生分析、推理、判断能力，是一类综合性较强的试题，所以有着较大的难度。

现将这类题的基本解法总结如下：

一．利用“结构决定性质，性质反映结构”的基本规律，进行定性推断。

例1．化学式为C8H10O的化合物A具有如下性质：

①A+Na→慢慢产生气泡；

4有香味的产物；

②A+RCOOH24苯甲酸；

③An浓HSOKMO/H

④其催化脱氢产物不能发生银镜反应。

试回答：（1）根据上述信息，对该化合物的结构可作出的判断是

（多选扣分）。

A．苯环上直接连有羟基

B．肯定有醇羟基

C．苯环侧链末端有甲基

D．肯定是芳香烃

（2）化合物A的结构简式

。

（3）A和金属钠反应的化学方程式

。

分析：性质①说明化合物A有羟基。性质②应为酯化反应，说明A含有醇羟基。性质③说明A有苯环结构并且苯环上只有一个侧链。性质④A脱氢（即发生氧化反应）生成的羰基不在链端，不是醛，所以A中羟基在碳链中间，链端有甲基。结合A的化学式C8H10O对化合物A的结构可作出的判断是b、c。

答案：（1）b、c

（2）

CH—CH3

OH

（3）2

CH—CH3

+

2Na→

OH 2

CH—CH3

+

H2

ONa 二．利用已知数值，进行定量推断或讨论。

例2．A、B都是芳香族化合物，1molA水解得到1molB和1mol醋酸。A、B的相对分子质量都不超过200，完全燃烧都只生成CO2和H2O。且B分子中碳和氢元素总的质量百分含量为65.2%。A溶液具有酸性，不能使FeCl3溶液显色。

（1）A、B相对分子质量之差为

。

（2）1个B分子中应该有

个氧原子。

（3）A的分子式是

。

（4）B可能的三种结构简式是

。

分析：（1）据题意“A、B都是芳香族化合物”且“燃烧都只生成CO2和H2O”，可判断A、B都只含碳、氢、氧三种元素。由于lmolA水解得到lmolB和lmol醋酸，所以A为醋酸酯，即A+H2O→B+CH3COOH，得M(A) +18 = M(B) + 60（质量守恒），整理得M(A)—M(B) =42，即A、B相对分子质量之差为42。

（2）由”A、B的相对分子质量都不超过200”可知，B的相对分子质量应不超过200 –

42=158；据“A、B都是芳香族化合物”、“A溶液具有酸性，不能使FeCl3溶液显色”，判断在A的苯环上没有直接相连的羟基而具有羧基，该羧基在A水解后被保留在B的苯环上。又据A水解产物之一为醋酸，则另一水解产物B分子中必有一个羟基。故B中至少有3个氧原子。

若B只有3个氧原子，则M(B) =3×16/0.348≈138＜158，合理。

若B有4个氧原子，则M(B) =4×16/0.348≈184＞158，不合理。

因此，一个B分子中应有3个氧原子。

（3）对于具有一个羧基和一个羟基的芳香族化合物来说，相对分子质量为138，138 – 45 – 17=76，故B分子中只有一个苯环，B的化学式为C7H6O3。又因A+H2O→C7H6O3+CH3COOH，所以A的分子组成为C9H8O4（质量守恒）

（4）据B分子中有1个苯环、1个羧基、1个羟基，官能团的位置不同，则B可能的结构简式为：

OH－COOH

－COOH

答案：（1）42

（2）3

(3) C9H8O4（4）

－COOH

OH－COOH

－COOH

－COOH

三．利用特殊反应条件，确定官能团种类。

①在光照的条件下且与卤素单质反应时，是烷烃的H原子发生的取代反应或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应；而当反应条件为催化剂（铁）存在且与卤素单质的反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代

②在浓硫酸作用下，是醇的消去或羧酸与醇的酯化反应

③在混酸（浓硫酸、浓硝酸）加热的条件下，是硝化反应

④在氢氧化钠醇溶液中，是卤代烃的消去反应

⑤在氢氧化钠溶液中，是卤代烃或酯的水解反应

⑥在稀硫酸中，是酯或油脂或淀粉的水解反应

⑦当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸的反应

⑧当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应

四．对于试题中所给的新信息要作分析，区分出哪些是有用的，哪些与解题无关。更要找新信息与题目要求及旧知识的联系，对新的化学反应，要通过对比反应物和生成物中化学键的断裂和化学键的形成来判断反应的类型。然后在已学过的知识基础上应用新知识（新信息）回答问题。

例3，化合物A（C8H17Br）经NaOH醇溶液处理后，生成两种烯烃B1和B2。B2（C8H16）经过（1）用臭氧处理，（2）在Zn存在下水解，只生成一种化合物C。C经催化氢化吸收lmol氢气生成醇D（C4H10O），用浓硫酸处理D只生成一种无侧链的烯烃E（C4H8）。已知

13

3

1

3

2

4

224

注：R1、R3可为H或其他烃基。

R

RC=O+ O=CC CR

(2)Zn/HOR

R

RRR(1)O

试根据已知信息写出下列物质的结构简式：

A

B2

C

E

分析：首先学习新知识，据已知一种烯烃经过（1用臭氧处理，（2在Zn存在下水解，原来的碳碳双键断裂，原双键上的碳原子与氧原子结合形成碳氧双键，生成酮或醛（R1、R3为H时）。两步处理的总结果为氧化反应。据题意，烯烃B2经过氧化处理后只生成一种化合物C，说明在B2中双键位于碳键中间，且碳链的排列是对称的，否则不可能只生成一种化合物C。醇D（C4H10O）用浓硫酸脱水只生成一种无侧链的烯烃E（C4H8），说明醇D中羟基位于碳链的一端，否则脱水应生成两种烯烃1—丁烯和2—丁烯。所以E为1—丁烯，D为1—丁醇。化合物C为正丁醛，进一步逆推烯烃B2为4—辛烯。由于卤代烃A（C8H17Br）消去溴化氢生成两种烯烃B1和B2，所以A中碳链为直链，该原子位于第4位碳原子上。

答案：A：

CH3CH2CH2 CHCH2CH2CH2CH3

Br B2：CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3

C：CH3CH2CH2CHO E：CH3CH2CH=CH2

总之，只要我们平时对有机化学知识勤于总结、梳理，使之形成横向或纵向的知识网络，解题时就能够“灵感”突现，快速找到解题的突破口。