复习题教学设计(第二课时)

2018年高考考前点题-----化学重点题型突破

题型一

化学实验综合题

题型特点

本题型为每年的必考题型，以仪器的组装、实验的改进、评价和设计等为考查方向，考查考生的分析和解决问题、实验操作、实验设计和创新等能力。根据实验中是否计算，也可以将综合实验分为定量实验、定性实验两大类。

突破点1

综合实验简答题的答题规范

实验简答题答题模板

(1)滴定终点的现象：

(2)气密性检查操作：

(3）沉淀剂是否过量的判断方法：

(4)洗涤沉淀操作：

(5)判断沉淀是否洗净的操作：

(6)易混淆的两种结晶方法

①溶解度受温度影响较小的溶质转化为晶体的操作：蒸发→结晶→过滤→洗涤→干燥；

②溶解度受温度影响较大或带结晶水的溶质转化为晶体的操作：蒸发浓缩→冷却结晶→过滤→洗涤→干燥。

(7)熟悉常考仪器作用的叙述：

①中橡皮管的作用：

②的作用：

③的作用：

④的作用：

。

⑤的作用：

⑥的作用：

⑦的作用：

⑧的作用：

⑨中仪器名称与作用：a为布氏漏斗，b为抽滤瓶或吸滤瓶，两者组合配合抽气，使抽滤瓶内压强减小，加快过滤的速率。

突破点2

实验仪器的连接

1．实验流程

2．装置连接顺序

(1)分析各装置的作用，按实验流程连接；填接口连接顺序时还应注意：洗气或干燥气体时导气管长进短出，干燥管大口进小口出。

(2)净化气体时：一般先除去有毒、有刺激性气味的气体，后除去无毒、无味的气体，最后除水蒸气。

(3)检验混合气体时：先检验水蒸气，再检验并除去性质较活泼气体，最后检验其他气体。如蔗糖与浓硫酸反应时混有少量SO2、CO2及水蒸气，应先用无水CuSO4检验水蒸气，再用品红检验SO2，酸性高锰第1页共19页

酸钾溶液除去SO2，然后用澄清石灰水检验CO2。

突破点3

化学实验中的计算

1．有关滴定的计算

(1)酸碱中和滴定的计算：如以标准HCl溶液滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝。

(2)氧化还原滴定的计算：主要根据氧化还原的化学方程式或离子方程式或关系式计算。如：

＋＋①KMnO4滴定H2C2O4溶液：2MnO 4-＋6H＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋8H2O；

②Na2S2O3滴定碘液：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。

2．其他计算：

利用元素守恒关系确定物质的化学式，根据溶度积计算沉淀生成与否或离子浓度，根据化学平衡常数、电离平衡常数的计算判断反应的方向，化学平衡中利用公式计算转化率、产率。

例1

2017全国卷I 26．

凯氏定氮法是测定蛋白质中氮含量的经典方法，其原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成铵盐，利用如图所示装置处理铵盐，然后通过滴定测量。已知：

NH3＋H3BO3===NH3·H3BO3；

NH3·H3BO3＋HCl===NH4Cl＋H3BO3。

回答下列问题：

(1)a的作用是____________________。

(2)b中放入少量碎瓷片的目的是__________________。f的名称是____________。

(3)清洗仪器：g中加蒸馏水；打开k1，关闭k2、k3，加热b，蒸气充满管路；停止加热，关闭k1，g中蒸馏水倒吸进入c，原因是_____

_______；打开k2放掉水，重复操作2～3次。

(4)仪器清洗后，g中加入硼酸(H3BO3)和指示剂，铵盐试样由d注入e，随后注入氢氧化钠溶液，用蒸馏水冲洗d，关闭k3，d中保留少量水。打开k1，加热b，使水蒸气进入e。

①d中保留少量水的目的是____________________。

②e中主要反应的离子方程式为___________，e采用中空双层玻璃瓶的作用是________。

－(5)取某甘氨酸(C2H5NO2)样品m g进行测定，滴定g中吸收液时消耗浓度为c mol·L1的盐酸V mL，则样品中氮的质量分数为________%，样品的纯度≤________%。

例2

2016 全国卷I 26

氮的氧化物(NOx)是大气污染物之一，工业上在一定温度和催化剂条件下用NH3将NOx还原生成N2。某同学在实验室中对NH3与NO2反应进行了探究。回答下列问题：

(1)氨气的制备

①氨气的发生装置可以选择上图中的______，反应的化学方程式为______________________。

第2页共19页

②欲收集一瓶干燥的氨气，选择上图中的装置，其连接顺序为发生装置→____________(按气流方向，用小写字母表示)。

(2)氨气与二氧化氮的反应

将上述收集到的NH3充入注射器X中，硬质玻璃管Y中加入少量催化剂，充入NO2(两端用夹子K1、K2夹好)。在一定温度下按图示装置进行实验。

操作步骤

打开K1，推动注射器活塞，使X中的气体缓慢通入Y管中

将注射器活塞退回原处并固定，待装置恢复到室温

打开K2

实验现象

①Y管中_____________________ Y管中有少量水珠

③_____________________ 解释原因

②反应的化学方程式为_______________________ 生成的气态水凝聚

④_______________________

例3

2017全国卷II

28

水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：

Ⅰ.取样、氧的固定

用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。

Ⅱ.酸化、滴定

－＋将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I还原为Mn2，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴－－2－定生成的I2(2S2O23＋I2===2I＋S4O6)。

回答下列问题：

(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是_______

________

_。

(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为______

__________。

(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和__

__；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除__

_及二氧化碳。

－(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a mol·L1 Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点－现象为__________；若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为________mg·L1。

(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测量结果偏___(填“高”或“低”)。

【预测】1.（14分）碳酸亚铁（白色固体，难溶于水）是一种重要的工业原料，可用于制备补血剂乳酸亚铁，也可用作可充电电池的电极。某研究小组通过下列实验，寻找利用复分解反应制备 FeCO3 沉淀的最佳方案：

试剂

实验

滴管

0.8 mol/L

FeSO4 溶液（pH=4.5）

试管

1 mol/L Na2CO3 溶液

（pH=11.9）

实验Ⅰ：立即产生灰绿色沉淀，5min 后出现明显的红褐色

现象

0.8 mol/L

FeSO4 溶液1 mol/L NaHCO3 溶液

实验Ⅱ：产生白色沉淀及少量无色气泡，（pH=4.5）

（pH=8.6）

2min 后出现明显的灰绿色

第3页共19页

0.8 mol/L

(NH4)2Fe(SO4)2 溶液1 mol/L

NaHCO3 溶液

（pH=4.0）

(1)实验

I 中红褐色沉淀产生的原因可用如下反应表示，请补全反应：

（pH=8.6）

实验Ⅲ：产生白色沉淀及无色气泡，较长时间保持白色

□Fe2+ +□

+□

+ □H2O=□

Fe(OH)3 +□HCO3−

(2)实验

II 中产生

FeCO3 的离子方程式为

。

(3)为了探究实验

III 中

NH4+所起的作用，甲同学设计了实验

IV 进行探究：

操作

现象

【来源：实验

IV

向

0.8 mol/L

FeSO4 溶液中加入①

，再加入

与实验

III 现象相同

Na2SO4 固体配制成混合溶液（已知

Na+对实验无影响，忽略混合后溶液体积变化）。再取该溶液一滴管，与

2mL 1 mol/L NaHCO3 溶液混合

实验

IV 中加入

Na2SO4 固体的目的是②

。

全品…中&高*考+网】

对比实验

II、III、IV，甲同学得出结论：NH4+水解产生

H+，降低溶液

pH，减少了副产物

Fe(OH)2 的产生。

乙同学认为该实验方案不够严谨，应补充的对比实验操作是：③

，再取该溶液一滴管，与

2mL 1 mol/L NaHCO3 溶液混合。

(4)小组同学进一步讨论认为，定性实验现象并不能直接证明实验

III 中

FeCO3

的纯度最高，需要利用如图所示的装置进行定量测定。分别将实验

I、II、III 中的沉淀进行过滤、洗涤、干燥后称量，然后转移至

A 处的广口瓶中。

为测定

FeCO3 的纯度，除样品总质量外，还需测定的物理量是

。

(5)实验反思：经测定，实验

III 中的

FeCO3 纯度高于方案

I 和方案

II。通过以上实验分析，制备

FeCO3 实验成功的关键因素是

题型二

化学工艺流程题

题型特点

本题型以现代工业生产为基础，与化工生产成本、产品提纯、环境保护等相融合，考查物质的制备、检验、分离、提纯等基本实验原理在化工生产中的实际应用，要求考生依据流程图分析原理、紧扣信息、抓住关键、准确答题。这类试题具有较强的实用性和综合性，能较好地考查学生信息获取能力、第4页共19页

分析问题能力、语言表达能力和计算能力等。

突破点1

化工工艺流程中常见操作及条件控制

【解题策略】

1．化工生产的一般工艺流程

2.原料预处理的几种常用方法

研磨

水浸

酸浸

碱浸

醇浸

灼烧

减小固体的颗粒度，增大固体与液体或气体间的接触面积，加快反应速率

使可溶性的有用成分从固体原料混合物中转移到溶液中

使金属、金属氧化物或盐转化成可溶于水的物质进入溶液，不溶物通过过滤除去

除去油污、溶解酸性氧化物(如二氧化硅)、铝及其氧化物等

对于非金属矿物，通常用稀醇溶液浸取，水中加入乙醇是为了降低溶剂的极性，提高非金属单质的溶解程度

除去可燃性杂质或使原料初步转化，如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质

加热煮沸

排除溶液中溶解的气体

3.反应条件控制

调pH 确保“某离子”完全形成氢氧化物沉淀，防止“另外离子”的沉淀。调节pH＋－所需的物质一般应满足两点：①能与H(或OH)反应，使溶液的pH增大(或减小)；②不引入新的杂质

加快反应速率，加速某固体的溶解，促进平衡向吸热方向移动，使某些物质汽化或升华，防止堵塞导管等

防止某物质在高温时分解、挥发、升华或促进平衡向放热方向移动

温度过高，物质会分解或挥发；温度过低，物质无法挥发或者反应速度慢

改变反应速率，影响化学平衡

“趁热”是为了让产品溶解，防止其结晶析出。趁热过滤的目的：一是提高纯度，二是减少结晶损失

加沸石或碎瓷片：防止液体暴沸；加有机溶剂：萃取某些物质，或降低某些物质的溶解度

洗去晶体表面的杂质离子，并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗

升温

降温

控温

控制压强

趁热过滤

加入物质

冰水洗涤

突破点2

流程题中方程式的书写

【解题策略】

分析题给流程中反应物，什么条件下反应，生成了什么物质；根据化合价变化规律或元素守恒确定其他生成物；结合氧化还原反应规律或其他，配平并完成方程式的书写。

例4

2017全国卷I

27．

Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3，还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备，工艺流程如下：

回答下列问题：

第5页共19页

(1)“酸浸”实验中，铁的浸出率结果如图所示。由图可知，当铁的浸出率为70%时，所采用的实验条件为_________

___________。

－

(2)“酸浸”后，钛主要以TiOCl24形式存在，写出相应反应的离子方程式：

_____

_____。

(3)TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示：

温度/℃

TiO2·xH2O 转化率/% 30 92 35 95 40 97 45 93 50 88 分析40 ℃时TiO2·xH2O转化率最高的原因_______________

___

_。

(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为＋4，其中过氧键的数目为___

_____。

＋－＋(5)若“滤液②”中c(Mg2)＝0.02 mol·L1，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)，使Fe3恰好沉＋－－淀完全即溶液中c(Fe3)＝1.0×105 mol·L1，此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？______

__(列式计算)。－－FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×1022、1.0×1024。

(6)写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式：

___

___。

例5

2017全国卷II

26．水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分为CaO、SiO2，并含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物。实验室测定水泥样品中钙含量的过程如图所示：

图0 回答下列问题：

(1)在分解水泥样品过程中，以盐酸为溶剂，氯化铵为助溶剂，还需加入几滴硝酸。加入硝酸的目的是_____________________，还可使用____________代替硝酸。

(2)沉淀A的主要成分是________，其不溶于强酸但可与一种弱酸反应，该反应的化学方程式为_______________。

(3)加氨水过程中加热的目的是______。沉淀B的主要成分为____、_____(写化学式)。

(4)草酸钙沉淀经稀H2SO4处理后，用KMnO4标准溶液滴定，通过测定草酸的量可间接获知钙的含量，－＋＋滴定反应为MnO4＋H＋H2C2O4―→Mn2＋CO2＋H2O。实验中称取0.400 g水泥样品，滴定时消耗了0.050 －0 mol·L1的KMnO4溶液36.00 mL，则该水泥样品中钙的质量分数为____________。

【预测】2（14分）聚合硫酸铁（PFS）是一种高效的无机高分子絮凝剂。某工厂利用经浮选的硫铁矿烧渣（有效成分为

Fe2O3

和

Fe3O4）制备

PFS，其工艺流程如下图所示。

第6页共19页

（1）CO 是“还原焙烧”过程的主要还原剂。下图中，曲线表示

4

个化学反应

a、b、c、d 达到平衡时气相组成和温度的关系，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别是

Fe2O3、Fe3O4、FeO、Fe 稳定存在的区域。a 属于

（填“吸热反应”或“放热反应”）；570℃时，d 反应的平衡常数

K=

。 （2）800℃，混合气体中CO2的体积分数为40％时，Fe2O3用CO还原焙烧过程中发生的主要的化学反应方程式：

（3）若“酸浸”时间过长，浸出液

Fe2+含量反而降低，主要原因是

。

（4）已知：25℃时，Ksp[Fe(OH)2]=1.0×10-17，Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-39。若浸出液中c(Fe2+) = 10-1.8mol·L-1，为避免“催化氧化”过程中产生副产物

Fe(OH)3，应调节浸出液的

pH≤

。

（5）FeSO4

溶液在空气中会缓慢氧化生成难溶的Fe(OH)SO4

，该反应的离子方程式

.

（6）“催化氧化”过程中，用

NaNO2

作催化剂（NO 起实质上的催化作用）时，温度与Fe2+转化率的关系如右图所示（反应时间相同），Fe2+

转化率随温度的升高先上升后下降的原因是

. 题型三

化学反应原理的综合应用

题型特点

本题型一般取材于能源、环境问题、化工生产等情景，题目围绕一个主题，以“拼盘”的形式呈现，将热化学、化学反应速率、电化学及三大平衡知识融合在一起进行考查，每个小题相对独立；题目中结合图像、表格、数据、装置等信息，考查考生的阅读、读图、分析归纳能力，试题的难度增加。考点主要涉及盖斯定律与热化学方程式、化学反应速率的计算及其影响因素的分析、平衡常数计算及其影响因素的分析、化学平衡移动及其影响因素的分析、电极反应方程式书写等。

突破点1

学图表、图像等信息的提取和加工

1．图表类分析

①明义：明确图表所呈现的化学含义(图表的含义)，如物质的量浓度变化[质量分数变化]与时间二维关系。

②辨数：通过图表明确相应数学规律，即变化趋势等，如：正向或反向变化、极值点等。

③析理：结合题意及图表规律分析确定其对应的化学原理，并提炼出相应变化规律及原因。

2．图像类分析

①明标：明晰横、纵坐标所表示的化学含义，这是理解题意和进行正确思维的前提。明晰坐标含义，也第7页共19页

就是用变量的观点分析坐标，找出横、纵坐标的关系，再结合教材，联系相应的知识点。

②找点：找出曲线中的特殊点(起点、顶点、拐点、终点、交叉点、平衡点等)，分析这些点所表示的化学意义以及影响这些点的主要因素及限制因素等，大多考题就落在这些点的含义分析上，因为这些点往往隐含着某些限制条件或某些特殊的化学含义。

③析线：正确分析曲线的走向、变化趋势(上升、下降、平缓、转折等)，同时对走势有转折变化的曲线，要分区段进行分析，研究找出各段曲线的变化趋势及其含义。

在绘制图像时通常题目会有参考的曲线，在分析新的条件与原曲线的关系的基础上进行绘制。

突破点2

化学反应原理的语言表达

【解题策略】

(1)通读全题：明确题中有哪些考点，并弄清相关考点的上下文联系，如盖斯定律与平衡移动间的关系等。

(2)准确定位：即准确判断该题中针对文字表达的知识点。通过题中所给信息确定文字表达知识点所涉及的化学原理、化学规律，如针对：速率变化、平衡移动、主副反应间关系等。该点是解决此类题目的重中之重，若能准确判断所考查的原理，则文字表述便是水到渠成。

(3)文字表述：先讲普遍原理，再结合本题论述。如：某反应正向吸热，因此升温有利于该反应正向进行。

例6

2017全国卷I

28．近期发现，H2S是继NO、CO之后的第三个生命体系气体信号分子，它具有参与调节神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。回答下列问题：

(1)下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是________(填标号)。

A．氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以

B．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸

－C．0.10 mol·L1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1 D．氢硫酸的还原性强于亚硫酸

(2)下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理。

通过计算，可知系统(Ⅰ)和系统(Ⅱ)制氢的热化学方程式分别为_______，制得等量H2所需能量较少的是________。

(3)H2S与CO2在高温下发生反应：H2S(g)＋CO2(g)COS(g)＋H2O(g)。在610 K时，将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中，反应平衡后水的物质的量分数为0.02。

①H2S的平衡转化率α1＝________%，反应平衡常数K＝________。

②在620 K重复实验，平衡后水的物质的量分数为0.03，H2S的转化率α2________α1，该反应的ΔH________0。(填“>”“<”或“＝”) ③向反应器中再分别充入下列气体，能使H2S转化率增大的是________(填标号)。

A．H2S

B．CO2

C．COS

D．N2

例7

2017全国卷II

27．丁烯是一种重要的化工原料，可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题：

(1)正丁烷(C4H10)脱氢制1-丁烯(C4H8)的热化学方程式如下：

①C4H10(g)===C4H8(g)＋H2(g)

ΔH1

1－已知：②C4H10(g)＋O2(g)===C4H8(g)＋H2O(g)

ΔH2＝－119 kJ·mol1

21－③H2(g)＋O2(g)===H2O(g)

ΔH3＝－242 kJ·mol1

2第8页共19页

反应①的ΔH1为______kJ·mol1。图(a)是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图，x________0.1(填“大于”或“小于”)；欲使丁烯的平衡产率提高，应采取的措施是________(填标号)。

A．

升高温度

B．降低温度

C．增大压强

D．降低压强

－

(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂)，出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中n(氢气)/n(丁烷)的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势，其降低的原因是______。

(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线，副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590 ℃之前随温度升高而增大的原因可能是___________；590 ℃之后，丁烯产率快速降低的主要原因可能是________________________。

【预测】3（15分）根据下列有关天然气的研究和应用回答问题：

(l）在一定温度和压强下，由最稳定单质生成lmol化合物的焓变称为该物质的摩尔生成焓。根据此定义，稳定单质的摩尔生成焓为0，某些化合物的摩尔生成焓如下表所示：

化合物【来源：全品…中&高*考+网】

CO2

CH4

CO 摩尔生成焓（kJ·mol-1）

-395 -74.9 -110.4 CH 4(g)与CO 2(g)反应生成CO(g)和H 2(g)的热化学方程式为

(2）若上述反应分Ⅰ、Ⅱ两步进行，其能量曲线如图1所示。则总反应的反应速率取决于反应_______（填“I”或“Ⅱ”）。 第9页共19页

(3）一定温度下反应：CO2(g)+CH4（g) 压p代替平衡浓度表示）

2CO(g)+2H2(g）的平衡常数表达式Kp=

（用平衡分(4）在压强为p1、p2、p3的三个恒压密闭容器中分别通入1.0molCH4(g)与1.0mol CO2(g ), 发生反应：CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g).测得平衡时CH4的体积分数与温度、压强的关系如图2所示。 ① a点时CH 4的转化率为

②

压强p 1、p 2、p 3由大到小的顺序为

，判断理由是

。温度为T l℃、压强为P 3时，b点处v(正)

v(逆）（填“<”、“>”或“="”)

(5）某种燃料电池以熔融碳酸钠、碳酸钾为电解质，其工作原理如图3所示，该电池负极的电极反应式为

. 若电极B附近通入1m 3空气（假设空气中O 2的体积分数为20% ）并完全反应，理论上可消耗相同条件下CH 4的体积为_______m3

题型四

选考部分有机化学基础

题型特点

本题型重点考查有机化学基础知识。考点主要有：有机化合物的组成与结构、官能团；物质之间相互转化的反应条件、反应类型；书写重要的化学反应方程式；限定条件写出同分异构体的结构及推算其种类；根据题中所给信息设计完成有机合成路线。

突破点1

限定条件的同分异构体的书写步骤

(1)判类别：据有机物的分子组成判定其可能的类别异构(一般用通式判断)。

(2)写碳链：据有机物的类别异构写出各类异构可能的碳链异构。一般采用“减链法”，可概括为写直链，一线串；取代基，挂中间；一边排，不到端；多碳时，整到散。

(3)移官位：一般是先写出不带官能团的烃的同分异构体，然后在各个碳链上依次移动官能团的位置，有两个或两个以上的官能团时，先上一个官能团，依次上第二个官能团，依次类推。

(4)氢饱和：按“碳四键”的原理，碳原子剩余的价键用氢原子去饱和。

例8 (1)芳香化合物X是的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式：____________________________。

(2)

L的分子式为C7H8O2，其可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为____________、______________。

（3）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E()的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有_______(不含立体异构)种，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为____________。

【方法技巧】

限定条件下同分异构体书写的注意事项

(1)看清所限范围，分析已知几个同分异构体的特点，对比联想找出规律补写，同时注意碳的四价原则和官能团存在位置的要求。

(2)对“结构不同”要从三个方面考虑：一是原子或原子团的连接顺序；二是原子的空间位置；三是官能团异构。

(3)判断取代产物同分异构体种类的数目。其分析方法是分析有机物的结构特点，确定不同位置的氢原第10页共19页

子种类，再确定取代产物同分异构体的数目。

突破点2．通过特征产物、反应条件推断有机物

(1)醇的氧化产物与结构的关系

图15-1

(2) 由消去反应的产物确定—OH、—X的位置

如某醇(或一卤代烃)发生消去反应仅生成唯一的一种产物CH2===CH—CH2—CH3，则醇为CH2OHCH2CH2CH3(或一卤代烃为CH2XCH2CH2CH3)。

（3）根据反应条件推反应类型

反应条件

NaOH水溶液、加热

NaOH醇溶液、加热

浓H2SO4、加热

溴水或溴的CCl4溶液

O2/Cu或Ag、加热

新制Cu(OH)2或银氨溶液

稀H2SO4、加热

H2、催化剂

反应类型

卤代烃水解生成醇、酯类水解反应

卤代烃的消去反应，生成不饱和烃

醇消去反应、酯化反应、苯环上的硝化等

烯烃、炔烃的加成、酚的取代反应

醇催化氧化为醛或酮

醛氧化成羧酸

酯的水解等

烯烃(或炔烃)的加成、芳香烃的加成、酮和醛还原成醇的反应

注意：1官能团的消除“四方法”

①消除不饱和键(双键、三键、苯环等)：加成反应。

②消除羟基：消去、氧化、酯化反应。

③消除醛基：还原和氧化反应。

④消除卤素原子、酯基、肽键等：水解反应

2官能团的保护

有机合成在引入官能团时若对其他官能团造成破坏，会导致不能实现目标化合物的合成。因此制备过程中要保护分子中的某些官能团，适当的时候再转变回来，达到有机合成的目的。有机推断的方法通常采取“前推后，后推前，两边推中间，关键看条件、信息和官能团”，解题的关键是快速提取有效信息，并灵活应用。

突破点3

根据物质性质和转化信息写合成路线

有机合成解题思路

例9

2017全国卷I 36．

[化学——选修5：有机化学基础]化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

第11页共19页

已知：①RCHO＋CH3CHO――→RCH===CHCHO＋H2O △②

NaOH/H2O回答下列问题：

(1)A的化学名称是________。

(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是______、________。

(3)E的结构简式为______________。

(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为__________________。

(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式：________________。

(6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线：_______________________________(其他试剂任选)。

例10

2017全国卷II 36．[化学——选修5：有机化学基础]

化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：

图0 已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。

回答下列问题：

(1)A的结构简式为______________。

(2)B的化学名称为______________。

(3)C与D反应生成E的化学方程式为__________________________________。

(4)由E生成F的反应类型为____________________。

(5)G的分子式为________________。

(6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为______________、______________。

【预测】4

Ciprofibrate是一种降血脂的药物，其结构简式为第12页共19页

，某实验小组以苯酚

和化合物A为原料合成Ciprofibrate的路线图如下：

Ⅲ.化合物A的分子式为C3H6O，且1H－NMR谱显示只有1个峰

请回答下列问题：

(1)反应①的反应类型是______________，C中的官能团有__________(填名称)。

(2)B的化学名称为__________。

(3)下列关于有机物D说法正确的是____(填字母代号)。

A．有机物D中的所有原子有可能在同一个平面上

B．1 mol D与足量溴水反应，可消耗2 mol Br2

C．常温下，有机物D的水溶性很好

D．有机物D能与Na2CO3溶液反应

(4)由C、D生成E的化学方程式为____________。

(5)有机物的某同系物的分子式为C10H12O2，写出分子式为C10H12O2且符合下列条件的所有有机物的结构简式：_________________________。

A．分子含苯环，1H－NMR谱显示只有4个峰

B．能发生银镜反应

C．与FeCl3溶液不会发生显色反应

(6)已知：①；

②苯环上有甲基时，新取代基主要取代在邻位或对位，有醛基时主要取代在间位。请写出以甲苯为原料，合成的流程图，其他无机试剂任选。

B……

第13页共19页

(合成路线常用的表示方式为：A目标产物)

题型五

选考部分物质结构与性质

题型特点

本题型重点考查原子结构、分子结构、晶体结构与性质关系，掌握原子核外电子的运动状态、能级分布和排布原理，原子核外电子、价电子的电子排布式和轨道表达式；了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)；了解范德华力的含义及对物质性质的影响；能解释氢键对物质性质的影响；了解晶体的类型，能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系，了解金属晶体常见的堆积方式，能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。

突破点1 杂化轨道类型

(1)[2017·全国卷Ⅲ] ①CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为____和________。

(2)[2016·全国卷Ⅱ] 东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。

①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是__________。

＋＋②在[Ni(NH3)6]2中Ni2与NH3之间形成的化学键称为________，提供孤电子对的成键原子是________。

③氨的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是________________________；氨是________分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为________。

【方法技巧】

用价层电子对互斥理论推测分子或离子的思维程序

突破点2晶体的结构和性质

1．晶胞组成的计算方法——均摊法

2．典型晶体模型

3．物质的熔、沸点比较及规律

(1)不同类型的晶体，一般来讲，熔、沸点：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体。

(2)同类晶体

①原子晶体看成键原子半径和，半径和越小，晶体的熔、沸点越高，硬度越大；

②离子晶体依据静电原理进行分析，一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子键越强，相应的晶格能越大，熔、沸点越高；

③分子晶体中，组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，熔、沸点越高(分子间存在氢键的物质熔、沸点高些)。

例11 [2017·全国卷Ⅱ] [化学——选修3：物质结构与性质]35.我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题：

(1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为____________________。

(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图(a)所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是__________；氮元素的E1呈现异常的原因是________。

(3)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图(b)所示。

①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为________，

不同之处为________。(填标号) A．中心原子的杂化轨道类型B．中心原子的价层电子对数C．立体结构D．共价键类型

②R中阴离子N5中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号－表示，其中m代表参与mn第14页共19页

形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为66)，则N5中的大－π键应表示为________。

＋③图(b)中虚线代表氢键，其中表示式为(NH4)N—H…Cl、_______、__________。

－(4)R的晶体密度为d g·cm3，其立方晶胞参数为a nm，晶胞中含有y个[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]单元，该单元的相对质量为M，则y的计算表达式为________。

例12 [2017·全国卷I ] [化学——选修3：物质结构与性质] 35．

[化学——选修3：物质结构与性质]钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：

(1)元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为________(填标号)nm。

A．404.4

B．553.5

C．589.2

D．670.8

E．766.5 (2)基态K原子中，核外电子占据最高能层的符号是____________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为________。K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是______________________________________________。

＋＋(3)X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I3离子。I3离子的几何构型为____________，中心原子的杂化形式为________________。

(4)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体结构，边长为a＝0.446 nm，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。K与O间的最短距离为______nm，与K紧邻的O个数为______。

(5)在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于________位置，O处于________位置。

2018预测5（15分）．A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次增大，其中非金属元素A的基态原子中成对电子数是未成对电子数的两倍，C元素在地壳中含量最高，D的单质是短周期中熔点最低的金属，E的合金是我国使用最早的合金。

(1)E元素的基态原子电子排布式为____________。

(2)A的某种氢化物A2H2分子中含有____个σ键和____个π键。

第15页共19页

(3)A的含氧酸根离子AOn3空间构型是____________。

(4)B的最简单的氢化物的沸点比A的最简单的氢化物的沸点高得多，其原因是_________。

(5)E的最高价氧化物对应的水化物溶解于氨水中生成的复杂化合物的化学式是____。

(6)图Z16-12是D单质的晶体堆积方式，这种堆积方式的晶胞中原子的配位数为________，若该原子的半径为r

pm，此晶体的密度ρ＝____________g/cm3(用含r的代数式表示，阿伏伽德罗常数的值用NA表示)。

－

答案

题型一

化学实验综合题

例1 (1)避免b中压强过大 (2)防止暴沸

直形冷凝管

(3)c中温度下降，管路中形成负压 (4)①液封，防止氨气逸出

1.4cV7.5cV△＋－②NH4＋OH=====NH3↑＋H2O

保温使氨完全蒸出 (5)

mm例2

(1)①A

2NH4Cl＋Ca(OH)2=====2NH3↑＋CaCl2＋2H2O(或B

NH3·H2O=====NH3↑＋H2O)

②dcfei

(2)①红棕色气体慢慢变浅

②8NH3＋6NO2=====7N2＋12H2O

③Z中NaOH溶液产生倒吸现象

④反应后气体分子数减少，Y管中压强小于外压

例3

(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差

(2)O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2 (3)量筒

氧气

(4)蓝色刚好褪去

80ab

(5)低

【预测】1.（1）4Fe + 8CO3− +1 O2 + 10H2O= 4Fe(OH) 3 + 8HCO3−（2 分）

（2）Fe + 2HCO3− =FeCO3↓+ CO2↑+ H2O（2 分）

（3）硫酸至 pH=4.0（2 分）控制 SO4

浓度一致（2 分）

向0.8mol/L FeSO4溶液中加入 Na2SO4

固体至 c(SO4)=1.6 mol/L（2 分）

（4）C 中 U 形管的增重（2 分）

（5）调节溶液 pH（2 分）

题型二

化学工艺流程题

例4

27．(1)100 ℃、2 h，90 ℃、5 h

＋－＋－(2)FeTiO3＋4H＋4Cl===Fe2＋TiOCl24＋2H2O

(3)低于40 ℃，TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加；超过40 ℃，双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化率下降

(4)4

(5)Fe3＋－1.3×1022－1－－＋－3－恰好沉淀完全时，c(PO4)＝＝1.3×1017mol·L1，c3(Mg2)·c2(PO3－5mol·L4)值为2-2-2+ 2+2△△催化剂1.0×100.013×(1.3×10－17)2＝1.7×10－40

高温(6)2FePO4＋Li2CO3＋H2C2O4=====2LiFePO4＋3CO2↑＋H2O↑

第16页共19页

例5 (1)将样品中可能存在的Fe2氧化为Fe3

H2O2

(2)SiO2(或H2SiO3)

SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O(或H2SiO3＋4HF===SiF4↑＋3H2O)

(3)防止胶体生成，易沉淀分离

Al(OH)3

Fe(OH)3 (4)45.0%

【预测】2.（14分，每空2分）

＋＋(1）放热反应; 1 （2）Fe2O3+CO=FeO+CO2

（3）Fe易被空气中的

O2

氧化成

Fe

（4）1.6

2+3+（5）4Fe+O2+4SO4+2H2O=4Fe(OH)SO4↓

(6) 温度升高，反应速率增大；温度过高，NO 气体逸出，转化率下降

题型三

化学反应原理的综合应用

1－例6 (1)D (2)H2O(l)===H2(g)＋O2(g)

ΔH＝286 kJ·mol1

2H2S(g)===H2(g)＋S(s)

ΔH＝20 kJ·mol1

系统(Ⅱ)

－(3)①2.5

2.8×103 ②>

>

③B

例7

(1)＋123

小于

AD (2)氢气是产物之一，随着n(氢气)/n(丁烷)增大，逆反应速率增大 (3)升高温度有利于反应向吸热方向进行

温度升高反应速率加快

丁烯高温裂解生成短链烃类

【预测】3（15分）

－2+2-（1）CH4(g)+CO2(g)

（2）I（1 分）

（3）2CO(g)+2H2(g) ΔH=+249.1kJ/mol （2 分）

（2 分）

（4）80%（2 分） p3>p2>p1（1分）

该反应为气体分子数增大的反应，压强增大，平衡逆移，甲烷的体积分数增大（2 分） > （1 分）

（5）CH4+4CO3-8e=5CO2+2H2O（2 分） 0.1（2 分）

2--题型四

选考部分有机化学基础

例8 (1)、、、中的2种

(2)6

(3)12

例9 (1)苯甲醛 (2)加成反应

取代反应 (3) (4) 第17页共19页

(5)

中的2种

(6)

例10

(1) (2)2-丙醇(或异丙醇)

(3)

(4)取代反应 (5)C18H31NO4 (6)6

【预测】5．(1)加成反应

溴原子、酯基

(2)2-甲基-2-羟基丙酸

(3)AD

(4)

(5)

(6)

题型五

选考部分物质结构与性质

例11

(1)

(2)同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子

(3)①ABD

C

②5

Π65

③(H＋)O—H…N(N－＋－3O5)

(NH4)N—H…N(N5)

(4)602a3dM(或a3dNAM×10－21)

例12 ．(1)A (2)N

球形

K原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱

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N

(3)V形

sp3 (4)0.315

12 (5)体心

棱心

2018预测5

．(1)1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1

(2)3

2

(3)平面正三角形

(4)氨分子间可以形成氢键而甲烷分子间不能，所以氨的沸点比甲烷高

(5)[Cu(NH3)4](OH)2

(6)8

693－30 3×1032NA×r第19页共19页