复习题名师教学视频（文字实录）

《有机推断题与合成》教学设计

[有机化学能力要求] 1、观察能力——能够通过对有机模型、图形、图表的观察，获取感性知识并对其进行初步加工和记忆的能力。

2、思维能力——对有机化学各信息按题设进行发散和收敛，分解和整合，从而解决问题，并能运用所统摄的规律进行推理的创造能力。

3、自学能力——敏捷地接受试题所给出的新信息，并与已学过的有关知识结合起来，解决问题的能力，并进行分析和评价。

高考有机推断题主要从如下两个方面进行全面考查：

⑴用规范的有机化学用语描述出有机物的结构（如分子式、结构简式、同分异构体、空间构型等）。

⑵用规范的有机化学用语描述官能团特有的性质（如从断键机理、反应条件、反应类型等）。

[高考有机考查方式与题型] 1、命题展现形式——选择题、填空题

2、命题的切入方式

⑴由结构限定切入来进行推断

⑵由性质限定来进行推断

⑶由实验限定来进行推断

⑷由计算限定切入来进行推断

⑸由综合角度限定切入进行推断

有机推断题是历年高考的必考点，也是难点之一，这类试题既能检查学生对基础知识的掌握情况，又能考察学生灵活运用知识的能力，更能考察学生的分析问题和逻辑推理的能力。因此，如何解有机推断题是教学的重点内容之一。

一、有机推断题的特点

1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。

2、提供的条件一般有两类，一类是有机物的性质及相互关系也可能有数据；另一类则通过化学计算也告诉一些物质性质进行推断。

3、很多试题还提供一些新知识，让学生现场学习再迁移应用，即所谓信息给予试题。

4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质，为中心的转化和性质来考察。

二、有机推断题的解题思路 解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：

1、审清题意

（分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）

2、用足信息

（准确获取信息，并迁移应用）

1

3、积极思考

（判断合理，综合推断）

根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。

三、有机推断题的突破口

解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。根据有机的知识，突破口可从下列几方面寻找：

1、特殊的结构或组成

（1）分子中原子处于同一平面的物质

乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS2（后二者在同一直线）。

（2）一卤代物只有一种同分异构体的烷烃（C＜10）

甲烷、乙烷、新戊烷、还有2，2，3，3—四甲基丁烷

（3）烃中含氢量最高的为甲烷，等质量的烃燃烧耗氧量最多的也是甲烷

（4）常见的有机物中C、H个数比

C∶H=1∶1的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯

C∶H=1∶2的有：烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖

C∶H=1∶4的有：甲烷、尿素、乙二胺

2、特殊的现象和物理性质

（1）特殊的颜色：酚类物质遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；蛋白质遇浓硝酸呈黄色；多羟基的物质遇新制的Cu(OH)2悬浊液呈绛蓝色溶液；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色。

（2）特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊气味；乙炔（常因混有H2S、PH3等而带有臭味）、甲烷无味。

（3）特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时水溶性不大，但高于65℃以任意比互溶；常温下呈气态的物质有：碳原子小于4的烃类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl、CH3CH2Cl等。

（4）特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药；乙二醇可用做防冻液；甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。

3、特殊的化学性质、转化关系和反应

（1）与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、

2

麦芽糖。

（2）使溴水褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。

（3）使高锰酸钾溶液褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、还原性糖，都是因氧化而褪色。

（4）直线型转化：（与同一物质反应）

OO2

乙酸

醇

O

2

醛

2

羧酸

乙烯

2

乙醛

O

炔烃

加

H

2

稀烃

加

H

2

烷烃

（5）交叉型转化

醇

卤代烃

烯烃

醇

醛

羧酸

氨基酸

淀粉

麦芽糖

酯蛋白质

二肽

葡萄糖

（6）能形成环状物质的反应有：多元醇（大于或等于二元，以下同）和多元羧酸酯化反应、羟基羧酸分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元羧酸分子间或分子内脱水。

（7）数据的应用：应用好数据可以为解推断题提供很多捷径。如一元醇与醋酸酯化反应，每反应1mol醋酸，产物质量增加42g；能与钠反应产生H2的物质可以是醇、酚或羧酸，且根据有机物与产生H2的物质的量之比，可以确定原物质含官能团的数目。等等。

4、实例

例一、请观察下列化合物A—H的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），请填写：

、

A

①浓NaOH

醇溶液△

B ②Br2

CCl4 C ③浓NaOH

醇溶液△

D ④足量H2

催化剂

C6H5-C2H5 ⑤稀NaOH溶液△

E ⑥

O2

Cu △

F ⑦

O2

催化剂

G ⑧乙二醇

浓硫酸△

H（化学式为C18H18O4）

（1）写出反应类型：反应①

；反应⑦

。

（2）写出结构简式：B

；H

。

（3）写出化学方程式：反应③

；反应⑥

。

解析：本题的突破口有这样几点：一是E到G连续两步氧化，根据直线型转化关系，E为醇；二是反应条件的特征，A能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应，A为卤代烃；再由A到D的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以A应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。

答案：（1）消去反应

氧化反应

（2）C6H5-CH=CH2

C6H5-CH2-COOCH2CH2OOC-CH2-C6H5

（3）C6H5-CHBr-CH2Br + 2NaOH

醇△

C6H5-C

CH + 2NaBr +2H2O

2C6H5-CH2CH2OH + O2

Cu

2C6H5-CH2CHO + 2H2O

△例二、已知：

CH3CH2OH

CH3COOC2H5

（相对分子质量46）

乙酸

乙酸酐

（相对分子质量88）

3

RCH(OH)2

自动失水

RCHO +H2O

（不稳定）

现有只含碳、氢、氧的化合物A—F，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内。

A 可发生银镜反应

跟钠反应放出H2

D不发生银镜反应

相对分子质量106

可被碱中和

乙醇

硫酸

E不发生银镜反应

无酸性

乙酸

乙酸酐

选择氧化

乙酸

乙酸酐

B 可发生银镜反应

选择

氧化

C不发生银镜反应

相对分子质量190

可被碱中和

乙醇

硫酸

F不发生银镜反应

无酸性

（1）在化合物A—F中有酯的结构的化合物是

。

（2）写出化合物A和F的结构简式

解析：解答本题可从下面几方面入手：（1）弄懂题给信息

（2）能发生银镜反应说明分子内含有醛基，醛基易被氧化；能和乙酸、乙酸酐发生酯化反应说明分子内含有羟基（羟基也能和钠反应产生H2）；可被碱中和、能和乙醇在浓硫酸存在的条件下发生酯化反应说明分子内含有羧基。这样可大致确定各物质所含有的官能团。（3）利用题中的数据，已知—CHO氧化为—COOH式量增加16，若A物质中只有1个醛基（若1个醛基不合理再讨论多个醛基），采用逆向思维方式从C→B，从D→A，推测A、B的相对分子质量为：M(A)=90、M(B)=174，A、B的相对分子质量之差等于84，表示A醇羟基形成乙酸酯时相对分子质量的增加，而信息说明每个醇羟基形成乙酸酯时相对分子质量增加42，由此推出A中含2个醇羟基。经过上述的推论再经综合分析可以得出结果。

答案：（1）B、C、E、F

（2）A：CH2(OH)CH(OH)CHO

B：CH3COOCH-CH(OOCCH3)-COOC2H5 【

随堂训练

】

（2004全国3－29）

烷烃A只可能有三种一氯取代产物B、C和D。C的结构简式是(CH3)2CCH2Cl。

B和D分别与强碱的醇溶液共热，都只能得到有机化合物E。以上反应

CH2CH3

及B的进一步反应如下图所示，

请回答：

CH2CH3

4

（1）A的结构简式是

。（2）H的结构简式是

。

（3）B转变为F的反应属于

反应（填反应类型名称）。

（4）B转变为E的反应属于

反应（填反应类型名称）。

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