复习题设计意图

突破全国卷小专题讲座(十六)

有机综合推断题突破策略

[命题解读] 有机合成与推断是高考选考有机部分出题的主要形式，在全国卷中以非选择题形式考查，常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，要求考生解答后面各种形式的问题。试题通常以新药物、新材料、新科技等作为有机合成的载体，以有机物之间的转化关系为主线，以有机合成的流程图和部分新信息为试题基本形式。该类试题综合性强，考查全面，对考生能力要求较高。

只有准确推断各部分的物质，才能根据其分子式、结构式或性质类别，确定各小题中的不同角度的问题。因而解答此类问题的关键是熟练掌握有机物之间的衍变关系以及各官能团性质，熟悉有机推断题的常见思路有助于快速解答此类问题。

[突破策略] 一、依据转化关系推断未知物

烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件：

(1)甲苯的一系列常见衍变关系

(2)二甲苯的一系列常见衍变关系

二、依据特征结构、性质及现象推断

1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类

(1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“—C≡C—”结构。

(2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“等结构或为苯的同系物。

”“—C≡C—”或“—CHO”(3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。

(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

(5)遇I2变蓝则该物质为淀粉。

(6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。

(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。

(8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。

2．根据反应条件推断反应类型

(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反

应。

(2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。

(3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。

(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。

(5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。

(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。

(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程) (8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。

(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。

3．根据有机反应中定量关系进行推断

(1)烃和卤素单质的取代：取代1mol氢原子，消耗1mol卤素单质(X2)。

(2)

的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质的量之比为1∶1加成。(3)含—OH的有机物与Na反应时：2mol—OH生成1molH2。

(4)1mol—CHO对应2molAg；或1mol—CHO对应1molCu2O。

(5)物质转化过程中相对分子质量的变化：

①RCH2OH―→RCHO―→RCOOH M

M－2

M＋14 ②RCH2OH――-----→CH3COOCH2R 浓HSO，△24CH3COOHM

M＋42 ③RCOOH―--------―→RCOOCH2CH3

浓HSO，△24CH3CH2OHM

M＋28 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量) 三、依据题目提供的信息推断，熟悉常见的有机新信息

常见的有机新信息总结如下：

1．苯环侧链引入羧基

如可缩短碳链。

R(R代表烃基)被酸性KMnO4溶液氧化生成COOH，此反应

2．卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸

如CH3CH2Br――→CH3CH2CN――→CH3CH2COOH；

卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。

3．烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮

NaCNH2O如――→CH3CH2CHO＋②Zn/H2O①O3；RCH===CHR′(R、R′代表H或烃基)与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。

4．双烯合成

如1，3­丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环乙烯，

，这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选方法。

5．羟醛缩合

有α­H的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β­羟基醛，称为羟醛缩合反应。

[专题训练] 1．氯贝特()是临床上一种抗血栓药物。它的一种合成路线如下(图中部分反应条件及部分反应物、生成物已略去)。

回答下列问题：

(1)有机物A命名为____________，B的结构简式为____________，反应Ⅱ的反应类型为____________。

(2)要实现反应Ⅰ的转化，加入下列物质能达到目的的是________。

a．NaHCO3

b．NaOH

c．Na2CO3

d．CH3COONa (3)写出反应Ⅲ的化学方程式：__________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)产物E有多种同分异构体，满足下列条件的所有同分异构体G有________种。

①属于酯类且遇FeCl3溶液显紫色

②能发生银镜反应

③1molG最多与2molNaOH反应

④苯环上只有2个取代基且处于对位

(5)结合以上合成路线信息，设计以CH3CH2COOH为原料(无机试剂任选)，合成有机物。

(3)从F与Cl2生成氯贝特来看，可推反应Ⅲ应是E与CH3CH2OH发生了酯化反应。

(5)结合题中A→B的反应可由CH3CH2COOH得到，再经消去、酸化、加聚反应即得最终产物。

答案：(1)2-甲基丙酸

取代反应

(2)bc

(4)5

2．(2018·衡水中学二调)PET是世界上产量最大的合成纤维，其结构简式为

现以煤的干馏产品A与F为原料制备PET，生产的工艺流程如图所示。

其中A为烃，含碳元素的质量分数为90.6%，其蒸气密度是空气密度的3.66倍，且能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但不能使溴水褪色。M分子里所有原子共平面。

请回答下列问题：

(1)A的名称为____________；M→N的反应类型为____________。

(2)反应①的反应条件为________________。

(3)写出有机物A所有一氯代物的结构简式：____________________。

(4)写出下列反应的化学方程式。

反应②：_________________________________________________________；

反应③：_________________________________________________________；

反应⑤：_________________________________________________________；

D与足量的新制氢氧化铜悬浊液煮沸：__________________________________ ________________________________________________________________________。

(5)P的一种同系物X的分子式为C3H8O2，在核磁共振氢谱图中出现三种信号峰，其峰的强度之比为2∶1∶1。则X的结构简式为____________。

解析：A的相对分子质量＝3.66×29＝106.14，则A分子式中含C原子个数＝106.14×90.6%≈8，即得A的分子式为C8H10，结合A的化学性质及PET的结构简式可推

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