第三单元 人工合成有机化合物教学教案设计

第四节 有机合成

学习目标：

知识与技能：

1.掌握烃类物质、卤代烃、烃的含氧衍生物之间的相互转化以及性质、反应类型、反应条件

2.初步学会设计合理的有机合成路线。

3.了解逆合成法

4.掌握有机合成的关键—碳骨架构建和官能团的引入及转化。

过程与方法：

充分利用“结构决定性质”的方法，抓住官能团来学习有机物的性质；实现醇、醛、羧酸、酯的转化，为有机合成和推断题打下基础。

情感、态度与价值：

学会观察、分析化学实验现象和推理、探究实验结果，初步掌握根据结构分析性质的一般方法

，并会对有机物进行科学探究的基本思路和方法。

教学重点：在掌握各类有机物的性质、反应类型、相互转化的基础上，初步学习设计合理的有机合成路线。

教学难点：1. 利用有机物的结构、性质寻找合成路线的最佳方式；

2. 掌握逆合成法一般步骤和关键。

【学案导学】

一、知识回顾：各类烃及衍生物的结构特点和主要化学性质

名称

烯烃

炔烃

苯

卤代烃

醇

酚

醛

羧酸

酯

官能团

主要化学性质

二、烃的衍生物之间的转化关系：

用心

爱心

专心

1

三、有机反应的主要类型

（1）取代反应:甲烷、苯、醇的卤代,苯的硝化、磺化，醇与活泼金属反应，醇的分子间脱水，酯化反应，酯的水解反应等。

①是原子或原子团与另一原子或原子团的交换；②两种物质反应，生成两种物质，有进有出的；

③该反应前后的有机物的空间结构没有发生变化；④取代反应总是发生在单键上；

⑤这是饱和化合物的特有反应。

（2）加成反应:烯烃、苯、醛、油脂等分子中含有C、C双键或C、O双键，可与H2、HX、X2、H2O等加成

。

①加成反应发生在不饱和碳原子上；

②该反应中加进原子或原子团，只生成一种有机物相当于化合反应），只进不出；

③加成前后的有机物的结构将发生变化，烯烃变烷烃，结构由平面变立体；炔烃变烯烃，结构由直线变平面；

④加成反应是不饱和化合物的特有反应，另外，芳香族化合物也有可能发生加成反应。 （3）消去反应：有机物一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子，形成不饱和化合物的反应。如卤代烃、醇。

①消去反应发生在分子内；②发生在相邻的两个碳原子上；③消去反应会脱去小分子，即生成小分子；

④消去后生成的有机物会产生双键或叁键；⑤消去前后的有机物的分子结构发生变化，它与加成反应相反，因此，分子结构的变化正好与加成反应的情况相反。

（4）氧化反应：有机物加氧或去氢的反应，如：

①绝大多数有机物都能燃烧。

②能使酸性KMnO4溶液褪色的有机物有：烯烃、炔烃、苯的同系物、醇、酚、醛。

③因发生氧化反应而使溴水褪色的有机物有：酚和醛。

④能发生催化氧化反应的是醇、醛。

⑤能和弱氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液反应的有机物有：醛(或含醛基的有机物)。

（5）还原反应：有机物加氢或去氧的反应，如：烯烃、苯、醛、油脂等与氢气的加成反应。

（6）聚合反应：由小分子生成高分子化合物的反应。又分为加聚反应和缩聚反应。

①烯烃、炔烃可发生加聚反应；②苯酚和甲醛可发生缩聚反应；

③多元醇和多元羧酸也可发生酯化型缩聚反应。

四、有机合成的过程

1、有机合成的概念：利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。

2、有机合成的任务：有机合成的任务包括目标化合物分子骨架的构建和官能团的转化。

3、有机合成的过程：

用心

爱心

专心

2

4、有机合成遵循的原则：

（1）起始原料要廉价、易得、低毒、低污染——通常采用4个C以下的单官能团化合物和单取代苯。

（2）尽量选择步骤最少的合成路线——反应副反应少、产率高、产品易分离。

（3）满足“绿色化学”的要求——反应步骤少，原料利用率高，达到零排放。

（4）操作简单、条件温和、能耗低、易实现。

（5）要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应事实。

5、有机合成的思路：

通过 构建 ，并引入或转化所需的 。

利用你所学过的有机反应，完成下列问题：

1. CH≡CH为原料合成聚氯乙烯。

2. (1)完成下列方程式总结引入碳碳双键的三种方法：

a、CH3CH2CH2OH 浓H2SO4

170℃ b、CH CH + HCl 催化剂 △

c、CH3CH2Br NaOH/C2H5OH △

【小结】引入碳碳双键的三种方法是： （2）完成下列方程式总结引入卤原子的三种方法：

a CH4 + Cl2 光 + Br2 Fe

b CH3—CH=CH2 + Cl2 c CH3CH2OH + HBr H △

+

【小结】引入卤原子的三种方法是： （3）完成下列方程式总结引入羟基的四种方法：

a CH2=CH2 + H2O 催化剂 △

b CH3CH2Cl + H2O NaOH △

c CH3CHO + H2 Ni

△

用心

爱心

专心

3

【小结】引入羟基的四种方法是：

（4）引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等 a CH3CH2OH + O2 Cu△ b CH3CHCH3 + O2 Cu△

<5> 引入羧基，通过氧化

a CH3CHO + O2 催化剂 b CH3CHO + Cu(OH)2 △ —CH3

KMnO4/H

c ［归纳总结］

（1）引入碳碳双键的方法：卤代烃的消去、醇的消去、炔烃的不完全加成。

（2）引入卤原子的三种方法：醇（或酚）的取代、烯烃（或炔烃）的加成、烷烃（或苯及苯的同系物）的取代。

（3）引入羟基的四种方法是：烯烃与水的加成、卤代烃的水解、酯的水解、醛的还原。

五、有机合成分析法

1、正向合成分析法：此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接和间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物。

2、逆向合成分析法：将目标化合物倒退一步寻找上一步反应的中间体，该中间体同辅助原料反应可以得到目标化合物。

以草酸二乙酯()为例，说明逆推法在有机合成中的应用。(1)先分析草酸二乙酯，官能团是 (2)反推，酯是由酸和醇合成的，则反应物为 和 (3)反推，酸是由醇氧化成醛，醛再氧化酸得到的，则可推出醇A为

+(4)反推，此醇A与乙醇的不同之处在于 。此醇羟基的引入可用B ，由乙烯可用 反应制得B。

(5)反推，乙醇中羟基的可用 和 反应引入。

物……

第四节

有机合成

第一课时

1．下列变化属于加成反应的是

（

）

A．乙烯通过酸性KMnO4溶液

B．乙醇和浓硫酸共热

C．乙炔使溴水褪色

D．苯酚与浓溴水混合

2..某有机物的水溶液，它的氧化产物甲和还原产物乙都能与金属钠反应放出H2。甲和乙反应可生成丙。甲、丙都能发生银镜反应。这种有机物是

（

）

A、甲醛

B、乙醛

C、酮

D、甲醇

3．有机化合物分子中能引进卤原子的反应是

（

）

A．消去反应

B．酯化反应

C．水解反应

D．取代反应

4．下面四种变化中，有一种变化与其他三种变化类型不同的是

（

）

A．CH3CH2OH + CH3COOH

浓

H

CH3COOCH2CH3 + H2O 2SO4

浓硫酸

170℃

B．CH3CH2OH

CH2=CH2↑+H2O 用心

爱心

专心

4

浓硫酸

140℃

C．2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3 + H2O

D. CH3CH2OH + HBrCH3CH2Br + H2O 5．卡托普利为血管紧张素抑制剂，其合成线路几各步反应的转化率如下：

则该合成路线的总产率是

（

）

A．

58.5%

B．93.0%

C．76%

D．68.4% 6、由2—溴丙烷为原料制取1，2—丙二醇，需要经过的反应为

（

）

A、加成—消去—取代

B、消去—加成—取代

C、消去—取代—加成

D、取代—消去—加成

H2SO4（浓）加热

Br2

7、化合物丙由如下反应得到C4H10O

C4H8

C4H8Br2

或Al2O3,加热

溶剂CCl4

甲

乙

丙

丙的结构简式不可能的是

（

）

A、CH3CH2CHBrCH2Br

B、CH3CH(CH2Br)2

C、CH3CHBrCHBrCH3

D、(CH3)2CHCH2Br 8、某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为

（

）

A、CH3CH2CH2CH2CH2Cl

B、CH3CH2—CH—CH2CH3

Cl

Cl

C、CH3—CHCH2CH2CH3

D、CH3CH2C—CH

Cl

CH3

9、从溴乙烷制取1，2—二溴乙烷，下列转化方案中最好的是

（

）

NaOH溶液

浓H2SO4

Br2

A、CH3CH2Br

CH3CH2OH

CH2==CH2

CH2BrCH2Br

△

170℃

Br2

B、CH3CH2Br

CH2BrCH2Br

NaOH醇溶液

HBr

Br2

C、CH3CH2Br

CH2==CH2

CH3CH2Br

CH2BrCH2Br

NaOH醇溶液

Br2

D、CH3CH2Br

CH2==CH2

CH2BrCH2Br 10．化合物丙由如下反应得到：

Br2

H2SO4(浓)，△

C4H10O

C4H8

C4H8Br2

溶剂

甲

乙

CCl

4

丙

丙的结构简式不可能是

（

）

用心

爱心

专心

5

A．CH3CH2CHBrCH2Br

B．CH3CH(CH2Br)2

C．CH3CHBrCHBrCH3

D．(CH3)2CBrCH2Br 11．A—F 6种有机物，在一定条件下，按下图发生转化。

新制Cu(OH)2

A D E 加热

加热、

浓H2SO4

H2

O2

Cu、加热

F 催化剂

加热

H2O

B C 加热、加压、催化剂

又知烃A的密度(在标准状况下)是1.16g/L，试回答下列问题：

（1）有机物的名称：A．__

_____，B．_________，D．___________。

（2）有机物的结构简式：E．____

____，F．____

____。

（3）反应BC的化学方程式是___________

___，

（4）CD的反应类型属于__________反应。C + E→F的反应类型属于__________反应。

12．已知：苯和卤代烃在催化剂作用下可以生成烷基苯和卤化氢。根据以下转化关系（生成物中所有无机物均已略去），回答下列问题：w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

（1）在①～⑥6个反应中，属于取代反应的是（填反应编号）

。

（2）写出物质的结构简式：F

，I

。

（3）写出下列化学方程式：

① ⑥

w.w.w.k.s.5.u.c.o参考答案

1．C

2．A

3．D

4．B

5．A

6．B7B8CD9D10．C

11．(1）A.乙炔

B.乙烯

D.乙醛

（2）E. CH3COOH

F. CH3COOC2H5

催化剂

(3) CH2=CH2

+ H2O

CH

3CH2OH

(4) 氧化，酯化

12. 1．（1）①③④⑤

（2）COOCH2CH3；

用心

爱心

专心

6

类型1 有机合成路线的选择和确定

例1

已知：

请运用已学过的知识和上述给出的信息写出由乙烯制正丁醇各步反应的化学方程式(不必写出反应条件)。

答案

(1)CH2===CH2＋H2O―→CH3CH2OH (2)2CH3CH2OH＋O2―→2CH3CHO＋2H2O (3)2CH3CHO―→

(4)―→CH3CH===CHCHO＋H2O (5)CH3CH===CHCHO＋2H2―→CH3CH2CH2CH2OH 解析

由题给信息知：两个醛分子在一定条件下通过自身加成反应，得到的不饱和醛分子中的碳原子数是原参加反应的两个醛分子的碳原子数之和。根据最终产物正丁醇中有4个碳原子，原料乙烯分子中只有2个碳原子，运用题给信息，将乙烯氧化为乙醛，两个乙醛分子再进行自身加成变成丁烯醛，最后用H2与丁烯醛中的碳碳双键和醛基进行加成反应，便可得到正丁醇。本题基本采用正向思维方法。

乙烯――→乙醛――→丁烯醛――→正丁醇。

本题中乙烯合成乙醛的方法有两种：

其一：乙烯――→乙醇――→乙醛

其二：乙烯――→乙醛

设计有机合成的路线，可以从确定的某种原料分子开始，逐步经过碳链的连接和官能团的安装来完成。在这样的有机合成路线设计中，首先要比较原料分子和目标分子在结构上的异同，包括官能团和碳骨架两个方面的异同，然后设计由原料分子转向目标分子的合成路线。

在逆推过程中，需要逆向寻找能顺利合成目标分子的中间有机化合物，直至选出合适的起始原料。只要每步逆推是合理的，就可以得出科学的合成路线。当得到几条不同的合成路线时，就需要通过优选确定最佳合成路线。在优选合成路线时，必须考虑合成路线是否符合化学原理，以及合成操作是否安全可靠等问题。

类型3 有机综合推断题“突破口”的寻找

例3

下图中A、B、C、D、E、F、G、H均为有机化合物。

O2催化剂H2O[O][O]自身加成H2

回答下列问题：

(1)有机化合物A的相对分子质量小于60，A能发生银镜反应，1 mol A在催化剂作用下能与3 mol H2反应生成B，则A的结构简式是__________________，由A生成B的反应类型是__________；

(2)B在浓硫酸中加热可生成C，C在催化剂作用下可聚合生成高分子化合物D，由C生成D的化学方程式是

________________________________________________________________________ 用心

爱心

专心

7

________________________________________________________________________；

(3)①芳香族化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E 的所有可能的结构简式是__________________________；

②E在NaOH溶液中可转变为F，F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G(C8H6O4)。1 mol G与足量的NaHCO3溶液反应可放出44.8 L CO2(标准状况)，由此确定E的结构简式是

________________________________________________________________________；

(4)G和足量的B在浓硫酸催化下加热反应可生成H，则由G和B生成H的化学方程式是________________________________________________________________________。

该反应的反应类型是______________。

解析

(1)A的相对分子质量小于60，A能发生银镜反应，则A中有。1 mol A能与3 mol H2发生反应生成B，则A分子中有两个双键或一个三键，若有两个双键，则其相对分子质量一定超过60，因此A的结构简式为，B的结构简式为CH3—CH2—CH2—OH，由A到B发生的反应为加成反应(或还原反应)。

(2)CH3—CH2—CH2—OH在浓H2SO4作用下，发生消去反应，生成烯烃C(CH3—CH===CH2)，丙烯发生加聚反应生成聚丙烯，化学方程式为

(3)①芳香族化合物C8H8Cl2，其苯环上的一溴取代物只有一种，则E的结构应该非常对称，因此E的结构用心

爱心

专心

8

简式为

②1 mol G与足量的NaHCO3反应生成44.8 L CO2，即2 mol CO2，则G分子中一定有两个—COOH，因此E的结构简式为。

(4)G为，B为CH3CH2CH2OH，G和B发生酯化反应的化学方程式为

找解题的“突破口”的一般方法是：(1)找已知条件最多的地方，信息量最大的。(2)寻找最特殊的——特殊物质、特殊的反应、特殊颜色等等。(3)特殊的分子式，这种分子式只能有一种结构。(4)如果不能直接推断某物质，可以假设几种可能，认真小心去论证，看是否完全

符合题意。

有机合成的思路就是通过有机反应构建目标化合物的分子骨架，并引入或转化所需的官能团。你能利用所学的有机反应，列出下列官能团的引入或转化方法吗？

1．

引入碳碳双键的三种方法是

________________________________________________________________________；

________________；________________________________________________________________________。

2．

引入卤原子的三种方法是

________________________________________________________________________；

__________________；________________________________________________________________________。

3．

引入羟基的四种方法是______________；

________________________________________________________________________；

______________；________________。

点拨

1.卤代烃的消去反应

醇的消去反应

炔烃的不完全加成反应

2．烷烃或苯及其同系物的卤代(取代)反应

不饱和烃与HX、X2的加成反应

醇与氢卤酸的取代反应

用心

爱心

专心

9

3．烯烃与水的加成反应

卤代烃的水解反应(或取代反应)

醛(酮)的加成反应

酯的水解(或取代)反应

点拨

在有机合成推断题解答时，有时要正向推理，有时要逆向推理，但更多的情况是正向与逆向相结合。

3．①1,3－丁二烯与Cl2的1,4－加成反应

②卤代烃在NaOH水溶液中的取代反应

③双键与HCl的加成反应

④醇在浓硫酸存在下的消去反应

点拨

逆向分析法是有机化学推断题中常用的方法。

用心

爱心

专心

10

1．用苯作原料，不能经一步化学反应制得的是(

)

A．硝基苯

B．环己烷

C．苯酚

D．溴苯

答案

C 2．在有机物分子中，不能引入羟基的反应是(

) A．氧化反应

B．水解反应

C．消去反应

D．加成反应

答案

AC 3．“绿色、高效”概括了2005年诺贝尔化学奖成就的特点。换位合成法在化学工业中每天都在应用，主要用于研制新型药物和合成先进的塑料材料。在“绿色化学工艺”中，理想状态是反应中的原子全部转化为欲制得的产物，即原子利用率为100%。①置换反应

②化合反应

③分解反应

④取代反应

⑤加成反应

⑥消去反应

⑦加聚反应

⑧缩聚反应等反应类型中能体现这一原子最经济原则的是(

) A．①②⑤

B．②⑤⑦

C．只有⑦⑧

D．只有⑦

答案

B 4．由乙炔为原料制取CHClBr—CH2Br，下列方法中最可行的是(

) A．先与HBr加成后再与HCl加成

B．先与H2完全加成后再与Cl2、Br2取代

C．先与HCl加成后再与Br2加成

D．先与Cl2加成后再与HBr加成

答案

C 5．由1－丙醇制取，最简便的流程需要下列反应的顺序应是(

) a．氧化

b．还原

c．取代

d．加成

e．消去

f．中和

g．缩聚

h．酯化

A．b、d、f、g、h

B．e、d、c、a、h C．a、e、d、c、h

D．b、a、e、c、f 答案

B 6．化合物丙(C4H8Br2)由如下反应得到：C4H10O――→C4H8――→丙(C4H8Br2) 则丙的结构不可能是(

) A．CH3CH2CHBrCH2Br

B．CH3CH(CH2Br)2

C．CH3CHBrCHBrCH3

D．(CH3)2CBr—CH2Br 答案

B 7．下列有机物可能经过氧化、酯化、加聚三种反应制得高聚物

浓硫酸，△Br2，CCl4的是(

) 用心

爱心

专心

11

答案

C 解析

利用逆合成分析法可推知：

8．写出以CH2ClCH2CH2CH2OH为原料制备的各步反应方程式(必要的无机试剂自选)。

①________________________________________________________________________；

②________________________________________________________________________；

③________________________________________________________________________；

④________________________________________________________________________。

答案

①2CH2ClCH2CH2CH2OH＋O2――→2CH2ClCH2CH2CHO＋2H2O △②2CH2ClCH2CH2CHO＋O2――→2CH2ClCH2CH2COOH △催化剂催化剂③CH2ClCH2CH2COOH＋H2O――→△NaOH＋HCl ④稀H2SO4――→△＋H2O 解析

分析比较给出的原料与所要制备的产品的结构特点可知：原料为卤代醇，产品为同碳原子数的环内酯，因此可以用醇羟基氧化成羧基，卤原子再水解成为—OH，最后再酯化。但氧化和水解的先后顺序不能颠倒，因为先水解后无法控制只氧化一个—OH。

9．具有—C≡C—H结构的炔烃，在加热和催化剂的条件下，可以跟醛或酮分子中的羰基加成反应，生成具有—C≡C—结构的炔类化合物，例如：

()发生用心

爱心

专心

12

其中R1和R2可以是烃基，也可以是氢原子。

试写出以电石、水、甲醛、氢气为基本原料和适当的催化剂制取聚1,3－丁二烯的各步反应的化学方程式。

答案

CaC2＋2H2O―→CH≡CH↑＋Ca(OH)2

10．香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2。该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。

提示：

①CH3CH===CHCH2CH3HBr①KMnO4、OH－――→②HO＋3CH3COOH＋CH3CH2COOH ②R—CH===CH2过氧化物――→R—CH2—CH2—Br 请回答下列问题：

(1)写出化合物C的结构简式

________________________________________________________________________。

(2)化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有________种。

(3)在上述转化过程中，反应步骤B―→C的目的是

________________________________________________________________________。

(4)请设计合理方案从合成

(用反应流程图表示，并注明反应条件)__________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为

用心

爱心

专心

13

CH3CH2OH――→CH2===CH2――→

170℃催化剂

浓硫酸高温、高压答案

(1)

(2)9种

(3)保护酚羟基，使之不被氧化

解析

本题通过香豆素的核心结构芳香内酯A转化为水杨酸为背景考查了有机化合物的结构简式、同分异构体有机物的合成等知识，侧重考查学生知识迁移能力和利用所学知识合理设计合成指定有机物的综合分析推理能力。

(1)A为芳香内酯，分子式为C9H6O2，可写出A的结构简式为从而可推出其水解后的B的结构简式为再结合B――→C及C的分子式不难推出C的结构简式为CH3I。

(2)根据D的结构简式和对同分异构体的要求，所写同分异构体特点是苯环上要含二个取代基、且其水解产物之一要含有醛基，符合这些要求的应该有9种。

C的目的是先将酚羟基变为“—OCH3”保护起来。

→C的目的是先将酚羟基变为“—OCH3”保护起来。

(4)本小题是要求由

用心

爱心

专心

14

然后再根据所学知识找出正确的合成路线及所采用的试剂。

第四节

有机合成

1．由丁炔二醇制备1,3－丁二烯的流程图如下图所示。

试解答下列问题：

(1)写出A、B的结构简式：

A.__________________________；B．________________________。

(2)用化学方程式表示转化过程①～④。

2．有以下一系列反应，终产物为草酸。

A――光NaOH，醇Br2，水NaOH，H2OBr→2B――△→C――→D――→E

用心

爱心

专心

15

O2，催化剂O2，催化剂――→F――→△△

已知B的相对分子质量比A大79，请推测用字母代表的化合物的结构简式。

C是________________________，F是_____________________。

答案

CH2===CH2

光

解析

由A――→B，可知A发生溴代反应，由试题给出的信息可知B是一溴代物。

Br2一溴代物B与氢氧化钠的醇溶液共热，发生消去反应，从分子中脱去HBr，生成烯烃C。

烯烃C加Br2发生加成反应生成二溴代物D。二溴代物D在NaOH存在条件下跟水发生水解反应得到二元醇E。二元醇E在催化剂存在条件下氧化为二元醛F。二元醛F在催化剂存在条件下氧化为二元酸。在整个过程中碳原子个数不变。这样就可推出有机物的结构简式。

3．已知：

CH2===CH—CH===CH2＋CH2===CH2――→△

物质A在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB。下图是关于物质A的一种制备方法及由A引发的一系列化学反应。

请回答下列问题：

(1)写出反应类型：反应①______________，反应③____________________。

(2)写出化合物B的结构简式

________________________________________________________________________。

(3)写出反应②的化学方程式

________________________________________________________________________。

(4)写出反应④的化学方程式

________________________________________________________________________。

(5)反应④中除生成F________。

外，还可能存在一种副产物(含结构)，它的结构简式为

________________________________________________________________________。

(6)与化合物E互为同分异构体的物质不可能为________(填写字母)。

a．醇

b．醛

c．羧酸

d．酚

答案

(1)加成反应

消去反应

(2)HOCH2CH2CH2CHO 用心

爱心

专心

16

解析

由框图中A的生成关系可知①是2分子HCHO和1分子HC≡CH的加成反应，A的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH，在A→B→GHB→C的转化中，

因GHB→C发生酯化反应必有—OH，可反推A→B时只有1个—OH发生了去氢氧化，故B为HOCH2CH2CH2CHO；由A→D的分子式变化可知③是发生消去反应，D的结构简式是CH2CHCHCH2，反应④应结合题目“已知”提示的加成反应书写；

引发剂CH2===CH—CH===CH2＋CH2===CH—COOH――→。由于CH2===CH—CH===CH2的结构中引发剂只看1个C===C时相当于“已知”信息中的CH2===CH2，因而有副反应2CH2===CH—CH===CH2――→。由E(4。

)的不饱和度可判断它不可能是酚，因为酚中含苯环，不饱和度至少为用心

爱心

专心

17

1．A、B、C都是有机化合物，且有如下转化关系：A

去氢加氢

B――→C，A的相对分子质量比B大2，C的催化氧化相对分子质量比B大16，C能与A反应生成酯(C4H8O2)，以下说法正确的是(

) A．A是乙炔，B是乙烯

B．A是乙烯，B是乙烷

C．A是乙醇，B是乙醛

D．A是环己烷，B是苯

答案

C 解析

由A

去氢加氢

B――→C，可推知A为醇，B为醛，C为酸，且三者碳原子数相同，碳链结构相同，又催化氧化据C能与A反应生成酯(C4H8O2)，可知A为乙醇，B为乙醛，C为乙酸。

2．某有机物甲经氧化后得乙(分子式为C2H3O2Cl)；而甲经水解可得丙。1 mol丙和2 mol乙反应得一种含氯的酯(C6H8O4Cl2)。由此推断甲的结构简式为(

) A．ClCH2CH2OH

B．HCOOCH2Cl C．ClCH2CHO

D．HOCH2CH2OH 答案

A 3．某中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下加热得到M和N两种物质，N经氧化最终可得M，则该中性有机物的结构可能有(

) A．1种

B．2种

C．3种

D．4种

答案

B 解析

中性有机物C8H16O2在稀H2SO4作用下水解得到M和N两种物质，可见该有机物为酯类。由“N经氧化最终可得M”，说明N与M中碳原子数相等，碳架结构相同，且N应为羟基在碳链端位的伯醇，M为羧酸，从而推知中性有机物的结构只有两种。

CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3

4．化合物丙由如下反应得到：

C4H8Br2――→C4H6(乙)――→C4H6Br2(丙)，丙的结构简式不可能是(

) △溶剂NaOH，醇Br2

答案

D 5．格林尼亚试剂简称“格氏试剂”，它是卤代烃与金属镁在无水乙醚中作用得到的，如：CH3CH2Br＋Mg――→CH3CH2MgBr，它可与羰基发生加成反应，其中的“—MgBr”部分加到羰基的氧上，所得产物经水解可得醇。

今欲通过上述反应合成2－丙醇，选用的有机原料正确的一组是(

) A．氯乙烷和甲醛

B．氯乙烷和丙醛

用心

爱心

专心

18 乙醚

C．一氯甲烷和丙酮

D．一氯甲烷和乙醛

答案

D 6．奶油中有一种只含C、H、O的化合物A。A可用作香料，其相对分子质量为88，分子中C、H、O原子个数比为2∶4∶1。

(1)A的分子式为________________________________。

(2)写出与A分子式相同的所有酯的结构简式：

________________________________________________________________________。

已知：①ROH＋HBr(氢溴酸)△

RBr＋H2O

A中含有碳氧双键，与A相关的反应如下：

（3）写出A→E,E→F的反应类型：A→F______________________、E→F________。

(4)写出A、C、F的结构简式：

A____________________、C________________、F________________________。

(5)写出B→D反应的化学方程式：

（6）在空气中长时间搅拌奶油，A可转化为相对分子质量为86的化合物G，G的一氯代物只有一种，写出G的结构简式： 。A→G的反应类型为________。

答案

(1)C4H8O2

(2)CH3CH2COOCH3，CH3COOCH2CH3，

HCOOCH(CH3)2，HCOOCH2CH2CH3

(3)取代反应

消去反应

解析

本题为有机推断题，考核烃的衍生物的化学性质的同时也考核反应类型及同分异构体的书写。据信息①和A与HBr反应可推知A中含有—OH，另外含有一个碳氧双键。由分子量为88，C∶H∶O＝2∶4∶1得A的分子式为C4H8O2。据信息②和B在HIO4/△条件下只生成C，可推知B的结构简式为，由此可知A的结构简式为。由A到G分子量从88变为86正好失去2个H被氧化，且G的一用心

爱心

专心

19

氯代物只有一种，可推知G为。

7．下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物。

根据上图回答问题：

(1)D的化学名称是________。

(2)反应③的化学方程式是________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(有机物须用结构简式表示) （3）B 的分子式是____________________。A的结构简式是____________；反应①的反应类型是____________。

(4)符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有____个。i)含有邻二取代苯环结构、ii)与B有相同官能团、iii)不与FeCl3溶液发生显色反应。写出其中任意一个同分异构体的结构简式________。

(5)G是重要的工业原料，用化学方程式表示G的一种重要的工业用途________________________________________________________________________。

答案

(1)乙醇

解析

本题为常见的有机推断，是历年来高考的常见题型，解题以反应条件为“突破口”。由题意中④的反应条件和D、G的分子式可推断D为CH3CH2OH；由F的分子式和③的反应条件可确定③为酯化反应，即C为CH3COOH；由②的反应条件和F________。

的结构简式，可推断②反应为环酯的形成，即B为用心

爱心

专心

；由①的反应条件可确定A为酯，反20

应类型为酯在碱性条件下的水解，即A为。

探究创新

8．已知①RX＋Mg――→RMgX，

乙醚②程图。

提示：①合成过程中无机试剂任选；

②只选用本题提供的信息和学过的知识；

。写出丙烯、甲醛等为原料合成的反应流③合成反应流程图表示方法示例如下：由乙醇合成二溴乙烷的反应流程图可表示为CH3CH2OH――→170℃CH2===CH2―→CH2BrCH2Br 浓硫酸

解析

从题给信息可知：与格氏试剂(RMgX)可发生反应生成，它是有机合成中引入羟基生成醇的一种重要的方法。从要合成的目标产物不难看出—CH2OH部分来自原料甲醛，而部分来自丙烯。运用已学过的知识并结合信息①有：

，然后利用信息②，即可完成该题。

用心

爱心

专心

21

（3）CH3CH2Cl催化剂CH2CH3HCl

w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

【典型例题】

例1. 甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分子单体，旧法合成的反应是：

（CH3）2C（OH）CN （CH3）2C=O＋HCNCH2=C（CH3）COOCH3＋NH4HSO4

（CH3）2C（OH）CN＋CH3OH＋H2SO490年代新的反应是：CH3C≡CH＋CO＋CH3OHCH2=C（CH3）COOCH3

与旧法比较，新法的优点是

A.

原料无爆炸危险 B. 原料都是无毒物质C. 没有副产物，原料利用率高 D. 对设备腐蚀性较小

例2. 2，4，5—三氯苯酚和氯乙酸反应可制造除草剂2，4，5－三氯苯氧乙酸。某生产该除草剂的工厂曾在一次事故中泄漏出一种有毒的二恶英，简称TCDD。有关物质的结构式如下：

Pd

请写出：(1)生成2，4，5—三氯苯氧乙酸反应的化学方程式。(2)由2，4，5—三氯苯酚生成TCDD反应的化学方程式。

例3. 由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E，请在方框内填入合适的化合物的结构简式，并写出A的水解方程式。

例4. 乙酸苯甲酯对花香和果香的香韵具有提升作用，故常用于化妆品工业和食品工业。乙酸苯甲酯可以用下面的设计方案合成。

写出A、C的结构简式：A： ，C： 用心

爱心

专心

22

例5. 从环己烷可制备1,4-环己二醇的二醋酸酯。下面是有关的8步反应（其中所有无机产物都已略去）：

其中有3步属于取代反应、2步属于消去反应、3步属于加成反应。反应①、________和__________属于取代反应。化合物的结构简式是：B 、C 。反应④所用试剂和条件是 。

例6. 已知有如下反应：2CH3CHO+O2→2CH3COOH。请以乙烯，空气，水为主要原料，写出合成乙酸乙酯的化学方程式。

⑴_________________________________________________________________________________。

⑵_________________________________________________________________________________。

⑶ 。

⑷__________________________________________________________________________________。

例6. 已知：

试以1—丁烯为主要原料合成，并写出有关化学方程式。

用心

爱心

专心

23