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突破全国卷专题讲座(十一)

有机综合推断题突破策略

有机合成与推断是高考选考有机部分出题的主要形式，在第Ⅱ卷中以非选择题形式考查，常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，要求考生解答后面各种形式的问题。试题通常以新药物、新材料、新科技等作为有机合成的载体，以有机物之间的转化关系为主线，以有机合成的流程图和部分新信息为试题基本形式。该类试题综合性强，考查全面，对考生能力要求较高。

只有准确推断各部分的物质，才能根据其分子式、结构式或性质类别，确定各小题中的不同角度的问题。因而解答此类问题的关键是熟练掌握有机物之间的衍变关系以及各官能团性质，熟悉有机推断题的常见思路有助于快速解答此类问题。

有机推断题的条件一般是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，陌生度较高的物质或反应，题目中一般给予信息条件或反应方程式。

一、知识储备

要顺利解答有机推断题，需要掌握以下几个方面的知识：

1．熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件

2．观察题中的反应条件确定反应类型

这要求考生平时善于归纳各类反应条件，便于定位反应前后的物质类别，从而快速确定各有机物。常见反应条件如下：

(1)氢氧化钠的水溶液加热，一般为卤代烃的水解反应，若不是，则考虑酯类的碱式水解。

(2)氢氧化钠的醇溶液加热，必为卤代烃的消去反应。

(3)与卤素反应时，若是光照条件，为链烃或芳香烃侧链上的取代反应；若是铁粉，则为苯环上的取代反应。

(4)浓硫酸加热条件的反应较多，可以结合变化模式确定。

若为二变一模式，一般为酯化反应；若为一变一的线性关系，一般为醇类的消去反应或其他脱水反应(如成醚反应)，若是芳香烃参加，则可能为硝化反应。

(5)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。

(6)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。

(7)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。

(8)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程) (9)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。

(10)重视信息反应中的条件。信息反应的条件陌生度一般较高，但该条件在关系图中就比较显眼，看到它就可以直接套用信息反应的前后物质类别。

二、解题方法

审题时找准解题的突破口，由此按一定的顺序进行推断，常用的推断方法有以下几种：

1．顺推法：顺推法是在已知反应物条件下的推断，从已知反应物入手，结合反应条件、分子式、碳链变化等条件，推断合成过程中的中间体，逐步推向目标有机物。

2．逆推法：以题中要求的最终产物为起点，结合反应条件，一步步逆推，确定出起始原料。

3．夹击法：其实多数题目需要我们灵活运用顺推法和逆推法，可能推断过程中一部分使用顺推法，一部分使用逆推法，总结分析得到答案。

三、规范解答

1．准确书写有机物的结构简式，理解碳的四价结构，正确书写每个碳原子所连接的氢原子数。

2．规范书写有机物的官能团，在有机物中，像—OH、—COOH、—NO2、—NH2等官能团写在左边时，一般写成HO—、HOOC—、O2N—、H2N—等。

3．正确书写有机物的官能团名称，不能出现错别字，正确使用化学用语。

4．判断有机物的同分异构体数目或书写有机物的同分异构体时，应注意有序思考，正确书写，防止重复或遗漏。

1．高血脂严重影响人体健康，化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略)：

请回答下列问题：

(1)试剂Ⅰ的名称是________________，试剂Ⅱ中官能团的名称是________________，第②步的反应类型是________________。

(2)第①步反应的化学方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)第⑥步反应的化学方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃，其结构简式是________。

(5)C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环，且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是________________。

解析：根据题中的合成路线推断出，

。

(1)试剂Ⅰ的名称为甲醇，试剂Ⅱ中官能团名称为溴原子；第②步的反应类型为取代反应。(2)第①步反应为与CH3OH在浓硫酸、加热的作用下发生的酯化反应，生成，故化学方程式为

(3)根据题给信息，可得出第⑥步为

(4)根据D与E的结构简式，可知第⑦步反应为D分子中羧基邻位碳原子上的一个氢原子被—CH3取代，又已知题中试剂Ⅲ为单碘代烷烃，故试剂Ⅲ为CH3I。(5)因C为

，与C互为同分异构体，且在酸性条件下能水解，则该物质应属于酯类，结合题意可得X为，Y为HOCH2CH2OH，的结构简式为

与HOCH2CH2OH发生缩聚反应所得产物

答案：(1)甲醇

溴原子

取代反应

2．M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略)：

完成下列填空：

(1)反应①的反应类型是________。反应④的反应条件是________。

(2)除催化氧化法外，由A得到

所需试剂为________________________________________________________________________。

(3)已知B能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)写出结构简式：C____________________________，M____________________________。

(5)D与1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式：________________________________________________________________________。

(6)写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。

①不含羰基

②含有3种不同化学环境的氢原子

已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。

解析：(1)根据题意可知合成M的主要途径为丙烯CH2===CHCH3在催化剂作用下与H2/CO发生反应生成丁醛CH3CH2CH2CHO；CH3CH2CH2CHO在碱性条件下发生加成反应生成

，其分子式为C8H16O2，与A的分子式C8H14O对比可知，反应①为在浓硫酸、加热条件下发生消去反应。

(2)除催化氧化法外，由A得到

还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化成羧基，然后再酸化的方法。

(3)化合物A(C8H14O)与H2发生加成反应生成B(C8H16O)，由B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与H2加成，即碳碳双键比醛基(羰基)易还原。

(4)丙烯CH2===CHCH3在催化剂作用下被O2氧化为C(分子式为C3H4O)，结构简式为CH2===CHCHO；CH2===CHCHO进一步被催化氧化生成D(分子式为C3H4O2)，

D的结构简式为CH2===CHCOOH；Y的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M，M的结构简式为

(5)D为CH2===CHCOOH，与1-丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH2===CHCOOCH2CH2CH2CH3，

CH2===CHCOOCH2CH2CH2CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物：

(6)丁醛的结构简式为CH3CH2CH2CHO，不饱和度为1，在其同分异构体中，①不含羰基，说明分子中含有碳碳双键，②含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的结构简式为答案：(1)消去反应

浓硫酸，加热

(2)银氨溶液，酸(合理即可) (3)碳碳双键比醛基易还原(合理即可)

(合理即可)。