复习题课堂实录

第三章 烃的含氧衍生物复习

【复习目标】

1. 根据卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯典型代表物的组成和结构特点，归纳它们的转化关系。

2.根据有机化合物组成和结构的特点，复习加成、取代和消去反应等基本反应类型。

课时：两课时

【复习过程】

第一课时

一、烃衍生物性质主要有官能团性质决定，请完成下表：

类别

通式

官能团

代表物

分子结构特点

主要化学性质

卤代烃

R－X －X C2H5Br C-Br易断裂

1、取代反应：NaOH水溶液。

2、消去反应：NaOH醇溶液。

醇

R－－OH C2H5OH -OH与链烃基直接相

OH 连，C-O和O-H易断裂

酚

醛

羧酸

酯

[投影] 有机物的官能团和它们的性质：

官能团

卤素原子

结构

－X 性质

水解（NaOH水溶液）

消去（NaOH醇溶液）

取代[活泼金属、HX、分子间脱水、酯化反应] 氧化[铜的催化氧化、燃烧]消去 醇羟基

酚羟基

R－OH OH取代（浓溴水）、弱酸性、加成（H2）

3＋显色反应（Fe）

缩聚反应（制酚醛树脂）

加成或还原（H2）

氧化[O2、银氨溶液、新制Cu(OH)2] 酸性、酯化 水解 (稀H2SO4、NaOH溶液) 醛基

羧基

酯基

－CHO －COOH

二、归纳有机反应的主要类型，并填入下表：

反应类型

反应特点

举例（用化学方程式表示）

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①可看作醇类的是____________________________ ②可看作酚类的是____________________________ ③可看作羧酸类的是__________________________ ④可看作酯类的是____________________________ 分析：运用所学的醇、酚、羧、酯的概念(普遍性结论)，再顾及上述有机化合物结构中官能团的种类和位置(个性)，略加演绎推理，即可获得如下结论。Xkb1.com

答案：①(B)、(D) ②(A)、(B)、(C) ③(B)(C)、(D) ④(E) [例2]某醛结构简式如下 (CH3)2C=CHCH2CH2CHO （1）检验分子中醛基的方法是_______________；检验C=C的方法是____________。

（2）实际操作中，哪一个官能团应先检验？

分析：检验醛基用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，检验C=C用溴水或酸性高锰酸钾溶液，但当一种有机物中同时含有这两种官能团时，必须要考虑检验的先后顺序，若先检验C=C，则—CHO也同时会被氧化，无法再检验—CHO，只有先检验—CHO（此时C=C不会被弱氧化剂氧化）才能继续检验C=C。

解答：（1）

先加入银氨溶液，水浴加热，有银镜生成，可证明有醛基（或加入新制的氢氧化铜悬浊液，加热煮沸，有红色沉淀生成，也可证明有醛基），然后调节溶液的pH至中性再加入溴水，溴水褪色，证明有C=C。（2）由于溴水能氧化—CHO，因此需要先检验—CHO。

[例3]有机物A的分子式为C3H8O，它能氧化成B，也能与浓H2SO4共热生成C。

（1）若B能发生银镜反应，C能使溴水褪色；

（2）若B不能发生银镜反应，C不能使溴水褪色，分别写出A、B、C的结构简式。

解析：从A分子式及有关性质看，C3H8O属于饱和一元醇（1—丙醇或2—丙醇）。若是1—丙醇，氧化产物为醛，能发生银镜反应；若是2—丙醇，氧化产物为酮，不能发生银镜反应。另外，醇在不同温度下与浓H2SO4共热有两种脱水方式，一种脱水生成烯烃，能使溴水褪色；另一种脱水生成醚，不能使溴水褪色。根据以上两种情况，有如下两种结果：

（1）根据有机物C3H8O的氧化产物B能发生银镜反应，说明B为醛，则A应为1—丙醇。根据A的脱水产物C能使溴水褪色，说明C是烯烃而不是醚。故结构简式分别为：

A：CH3CH2CH2OH， B：CH3CH2CHO， C：CH3CH=CH2 （2）根据C3H8O的氧化产物B不能发生银镜反应，说明B为铜，则A为2—丙醇。根据A的脱水产物C不能使溴水褪色，说明是醚。故结构简式分别为：

A：

B：

C：

[例4]A、B、C、D四种有机物均由碳、氢、氧三种元素组成，物质A能溶于水，它的式量是60，分子中有8个原子，其中氧原子数与碳原子数相等，A能与Na2CO3反应。B分子中

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有9个原子，分子内原子的核电荷数之和为26，1mol B充分燃烧时需消耗3mol O2。C与H2可发生加成反应得到D，D是B的同系物，其摩尔质量与O2相同，D可与钠反应生H2。问A、B、C、D各是什么物质？

分析：该题涉及的知识有分子组成和结构、有机物燃烧时所需氧气的推算知识及有关物质性质，已知A是能溶于水且能与Na2CO3反应、分子组成中有C、H、O的有机物，可能是羧酸，分子中的氧原子及碳原子数只能都为2(根据碳原子数与氧原子数相同，式量为60)，可推知A为CH3COOH。B物质分子中原子的核电荷总数为26，由三种元素(C、H、O)组成，因为C、H、O三种元素的核电荷数分别足6、1、8，B分子中有9个原子、所以B分子中只能有1个氧原子(若有2个氧原子，则26-8×2=10，碳原子数只能为1，H原子数为9-2-1=6，化学式为CH6O2，不存在；若氧原子为3，则3×8=24，显然不合题意)，分子中碳原子数必小于3。经分析，只有C2H6O符合题意。D物质式量32，是B的同系物，为CH3OH。C为甲醛。

答案：A为乙酸，B为乙醇，C为甲醛，D为甲醇。

[例5]互为同分异构体的烃的含氧衍生物A和B，分子中都有一个苯环。它们的蒸气对H2的相对密度为54，完全燃烧10.8gA，需要0.85molO2，生成CO2，水蒸气在同温同压下体积比为7∶4，将燃烧产物通入浓H2SO4，H2SO4的质量增加7.2g，又知A与HNO3以等物质的量发生酯化反应，B不能；B与硝酸发生取代反应，且能使FeCl3溶液显色，A不能，试推断A，B各是什么物质，并写出B可能有的结构简式。

解析

A的分子量=54×2=108，设A的分子式为CxHyOz

所以A分子式为C7H8O。由题意知A是含苯环的一元醇，则A的结构简式为

据B的性质说明B是甲基苯酚(酚类物质遇Fe时均可显色)，其可能有的结构简式为：

3＋。根

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