复习题ppt课件配套教案内容

1．(2017·全国卷Ⅰ，36)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

回答下列问题：

(1)A的化学名称是________。

(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别为________、________。

(3)E的结构简式为________________。

(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为__________________________。

(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式_________________________________________________________________________。

(6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物试剂任选)。

答案

(1)苯甲醛

(2)加成反应

取代反应(酯化反应) (3)

的合成路线_______________(其他(4)

(5)

(6)

解析

(1)A→B发生题给信息①反应，B中含有9个碳原子，则A中含有7个碳原子且有—CHO，A为苯甲醛(，D为反应，E中有碳碳三键，E为，F为)，B为，C为。由F与G发生题给成环。(2)C→D发生的是加成反应，E→F发生的是取代反应(酯化反应)。(4)对比F和G的结构，结合题给信息反应②，可知G为。(5)F除苯环外还有5个碳原子，2个氧原子，3个不饱和度。由限制条件可知含有—COOH，另外还有4个碳原子，2个不饱和度。由于只有4种氢，应为对称结构，其中有6个氢原子相同，即有2个对称—CH3结构，另外2个碳原子组成碳碳三键。(6)要将两种物质组合在一起，由题给信息，一种含有碳碳三键(2-丁炔)，另一种有碳碳双键。环戊烷先与氯气取代生成一氯环戊烷，再在NaOH的醇溶液、加热条件下消去，生成环戊烯，再与2-丁炔发生反应，最后与溴加成。

2．(2017·全国卷Ⅱ，36)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。

回答下列问题：

(1)A的结构简式为________________。

(2)B的化学名称为________________。

(3)C与D反应生成E的化学方程式为_______________________________________。

(4)由E生成F的反应类型为________________。

(5)G的分子式为________________。

(6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有________种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为____________________、____________________。

答案

(1)

(2)2-丙醇(或异丙醇) (3)HOCH2CH2OCH(CH3)2＋――→△浓硫酸＋H2O (4)取代反应

(5)C18H31NO4

(6)6

；B的化学式为C3H8O，解析

A的化学式为C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则A为核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1，则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3；D的化学式为C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应，则苯环上有酚羟基和—CH2OH，且为对位结构，则D的结构简式为构简式为。(1)A的结。(2)B的结构简式为CH3CH(OH)CH3，其化学名称为2-丙醇(或异丙醇)。(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2和发生反应生成E的化学方程式为HOCH2CH2OCH(CH3)2＋――→△和浓硫酸＋H2O。(4)发生取代反应生成F。(5)有机物G的分子式为C18H31NO4。(6)L是的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，说明L的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基，当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，满足条件的L共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为、。

3．(2017·全国卷Ⅲ，36)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：

回答下列问题：

(1)A的结构简式为________。C的化学名称是________。

(2)③的反应试剂和反应条件分别是________，该反应的类型是________。

(3)⑤的反应方程式为__________________________________________________________。

吡啶是一种有机碱，其作用是__________________________________________________。

(4)G的分子式为________。

(5)H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有________种。

(6)4-甲氧基乙酰苯胺(()是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚)制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线_____________________________ (其他试剂任选)。

答案

(1)

三氟甲苯

(2)浓HNO3/浓H2SO4、加热

取代反应

(3)(5)9 ＋――→吡啶＋HCl

吸收反应产生的HCl，提高反应转化率

(4)C11H11O3N2F3

(6)―――――→浓硫酸，加热浓硝酸――→20%HClFe

解析

(1)由反应①的条件、产物B的分子式及C的结构简式，可逆推出A为甲苯；C可看作甲苯中甲基中的三个氢原子全部被氟原子取代，故其化学名称为三氟甲(基)苯。

(2)对比C与D的结构，可知反应③为苯环上的硝化反应，故反应试剂和反应条件分别是浓HNO3/浓H2SO4、加热，反应类型为取代反应。

(3)对比E、G的结构，由G可倒推F的结构可得反应方程式，吡啶是碱，可以消耗反应产物HCl。

(4)G的分子式为C11H11O3N2F3。

，然后根据取代反应的基本规律，(5)当苯环上有三个不同的取代基时，先考虑两个取代基的异构，有邻、间、对三种异构体，然后分别在这三种异构体上找第三个取代基的位置，共有10种同分异构体，除去G本身还有9种。

(6)对比原料和产品的结构可知，首先要在苯环上引入硝基(类似流程③)，然后将硝基还原为氨基(类似流程④)，最后与反应得到4-甲氧基乙酰苯胺(类似流程⑤)。

热点题型一

有限制条件的同分异构体数目判断和书写

1．常见限制条件与结构关系总结

2．同分异构现象的类型

类别

解释

由于碳骨架不同产生的异构碳链异构

现象，烷烃中的同分异构体均为碳链异构

和异丁烷()两种同分异构体

举例

丁烷存在正丁烷(H3C—CH2—CH2—CH3) 分子式为C3H7Cl的氯代烃存在位置异构

由于官能团在碳链中的位置不同产生的异构现象

分异构体

官能团异构

3.解题思路

(1)思维流程

①根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。

②结合所给有机物有序思维：碳链异构→官能团位置异构→官能团类别异构。

③确定同分异构体种数或根据性质书写结构简式。

(2)判断多元取代物的同分异构体的方法

①定一移一法

对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。如分析C3H6Cl2的同分异构体，先固定其中一个Cl的位置，移动另一个Cl。

②定二移一法

对于芳香化合物中若有3个取代基，可以固定其中2个取代基的位置为邻、间、对的位置，然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。

由于官能团不同而产生的异构现象

乙醇(CH3CH2OH)与二甲醚(CH3OCH3)互为同分异构体

和两种同

例1

邻甲基苯甲酸(________种。

①属于芳香族化合物

)的同分异构体中，满足下列条件的同分异构体共有②能与银氨溶液反应产生光亮的银镜

③能与NaOH溶液反应

解析

第一步：根据限定条件确定基团和官能团

含有苯环，(酚)—OH，—CHO或苯环和第二步：将已知基团或官能团在苯环上排布

(1)若为(酚)—OH、—CHO，还剩余一个碳原子(“—CH2—”)，最后分别将“—CH2—”插入其中，图示如下：(数字表示“—CH2—”插入的位置)

(2)若为—OOCH，插入“—CH2—”图示如下：

第三步：算总数：5＋5＋3＋4＝17种。

答案

17 例2

同时满足下列条件的①能使溴的四氯化碳溶液褪色；

的所有同分异构体有_____种(不考虑立体异构)。

②1 mol该同分异构体与足量饱和NaHCO3反应产生88 g 气体。

解析

第一步：确定官能团和基团

两个“—COOH”，一个“第二步：排布官能团和基团

”。

(1)含有“”的四个碳原子的碳架有下列三种情况C===C—C—C，C—C===C—C，。

(2)运用“定一移二”的方法，将两个羧基分别在以上三种碳架上排布，图示如下(数字表示另一个“—COOH”可能的位置) 共9种情况；

共5种情况；

共4种情况。

第三步算总数：9＋5＋4＝18种。

答案

18

1．[2015·全国卷Ⅱ，38(5)节选]D(HOOCCH2CH2CH2COOH)的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种(不含立体异构)；

①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体

②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应

其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是________(写结构简式)。

答案

5

解析

D的结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH，其同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有羧基；能发生银镜反应和皂化反应，说明含有醛基和酯基，因此为HCOOR结构，所以可能的结构简式为HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH(COOH)CH3、HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH，共5种。其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是。

2．[2016·全国卷Ⅰ，38(5)]具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E(结构简式为)的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有______种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为________________________________________________________________________。

答案

12

解析

0.5 mol W能产生1 mol CO2，说明1 mol W中含有2 mol —COOH，且为只有一种官能团的二取代芳香化合物，苯环上的二取代基可能是以下四种情况：①2个取代基均为—CH2COOH，②2个取代基分别是—COOH和—CH2CH2COOH，③分别是—COOH和，④分别是—CH3和，每种情况均存在邻、间、对三种情况，共有12种同分异构体。核磁共振氢谱为三组峰说明该有机物高度对称，为。

3．[2016·全国卷Ⅱ，38(6)]G(结构简式为)的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有________种。(不含立体异构) 答案

8 解析

符合要求的G的同分异构体应含有碳碳双键、氰基和甲酸某酯的结构，书写时可先写出对应的甲酸丙烯酯的结构简式，有3种：、、，然后将—CN作为取代基，分析上述三种结构的一取代物，上述三种结构中烃基上的氢原子种数分别为3种、3种、2种，则满足条件的G的同分异构体共8种。

4．分子式为C8H10O且与G(结构简式为)互为同系物的同分异构体有________种，写出其中一种的结构简式_______________________________________________________。

答案

9

(合理即可) 解析

G的结构简式为，分子式为C8H10O且与G互为同系物的同分异构体，即有酚羟基的同分异构体，苯环上连有—OH、—CH2CH3时，有邻、间、对3种；苯环上连有—OH、—CH3、—CH3时，2个甲基处于邻位，—OH有2种位置，2个甲基处于间位，—OH有3种位置，2个甲基处于对位，—OH有1种位置，所以共有9种。

热点题型二

官能团、反应类型的判断与方程式书写

1．常见官能团与性质

官能团

碳碳双键

碳碳三键

卤素

—C≡C—

—X(X表示Cl、Br等) 易加成、易氧化

易取代(如溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇)、易消去(如溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯) 易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 ℃条件下生成醇羟基

—OH 乙烯)、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化为乙醛甚至乙酸) 极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸酚羟基

—OH 性极弱，不能使指示剂变色)、易氧化(如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)、显色反应(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色) 醛基

羰基

易还原(如在催化加热条件下还原为) 酸性(如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反羧基

应)、易取代(如乙酸与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应) 易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性酯基

醚键

R—O—R 水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加热条件下发生碱性水解) 如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇

如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：硝基

—NO2

――→HClFe结构

性质

易加成、易氧化、易聚合

易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原

2.规范表达——得高分

(1)官能团名称书写

①找关键词，按要求书写；

②名称不能出现错别字。

(2)结构简式不规范：苯环写错、漏“H”多“H”，转接方式不符合习惯。

(3)方程式写规范

①有机反应方程式书写也要注意满足原子守恒，特别注意酯化反应，缩聚反应不能漏掉小分子。

②有机主要反应是在一定条件下进行的，若不写反应条件要扣分。

例1

中显酸性官能团的名称______。

中含氧官能团的名称______。

答案

羧基(关键词为“酸性”)

醛基(关键词为“含氧”) 例2

指出下列结构简式是否规范，并说明理由。

(1)

(2)

(3)

答案

(1)不规范，苯环碳原子数目不够

(2)不规范，多“H”

(3)不规范，原子书写顺序错误

1．写出下列有机物的名称

(1)HOOC(CH2)4COOH____________________________________________________。

(2)_______________________________________________________。

(3)____________________________________________________________。

(4)____________ _____________________________________________。

答案

(1)1,6-己二酸

(2)邻苯二甲酸

(3)邻羟基苯甲酸

(4)2-甲基-3-氯-1-丁烯

2．写出下图各物质中所有官能团的名称。

A________

B________

C________ 答案

碳碳双键、羰基

碳碳双键、羟基、醛基

碳碳双键、(醇)羟基、(酚)羟基、羧基、酯基

3．化合物E是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线合成：

(1)指出下列反应的反应类型。

反应1：________________

反应2：________________ 反应3：________________

反应4：________________ (2)写出D与足量NaOH溶液反应的化学方程式：_______________________________ ________________________________________________________________________。

答案

(1)氧化反应

取代反应

取代反应(或酯化反应)

取代反应

(2)

＋3NaOH―→＋CH3COONa＋CH3OH＋H2O

4．(2015·全国卷Ⅱ，38改编)PPG(聚戊二酸丙二醇酯)的一种合成路线如下：

已知：

①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢；

②化合物B为单氯代烃；化合物C的分子式为C5H8；

③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质；

④R1CHO＋R2CH2CHO――→稀NaOH。

根据上述物质之间的转化条件，从下列的反应类型中选择合适的反应类型填空。

①取代反应

②卤代反应

③消去反应

④氧化反应

⑤酯化反应

⑥水解反应

⑦加成反应

⑧还原反应

(1)A→B____________________________________________________________________。

(2)B→C_____________________________________________________________________。

(3)C→D____________________________________________________________________。

(4)G→H____________________________________________________________________。

答案

(1)①②

(2)③

(3)④

(4)⑦⑧

5．芳香烃A经过如图所示的转化关系可制得树脂B与两种香料G、I，且知有机物E与D互为同分异构体。

请回答下列问题：

(1)A→B、A→C、C→E、D→A、D→F的反应类型分别为____、____、____、____、____。

(2)A的结构简式为________________；G的结构简式为________________。

(3)写出下列反应的化学方程式：

①C→A：___________________________________________________________________；

②F与银氨溶液：_____________________________________________________________；

③D＋H→I：_________________________________________________________________。

答案

(1)加聚反应

加成反应

取代反应(或水解反应)

消去反应

氧化反应

(2)

(3)＋NaOH――→△醇＋NaBr＋H2O ＋2Ag(NH3)2OH――→浓硫酸△△＋2Ag↓＋3NH3↑＋H2O ＋＋H2O 解析

由图可知A发生加聚反应生成B[(C8H8)n]，故A的分子式为C8H8，其不饱和度为5，由于A为芳香烃，结合苯环的不饱和度为4，可知A分子侧链上含有一个碳碳双键，可推知A、B的结构简式分别为、；由D→F→H(连续氧化)，可知D为醇，F为醛，H为羧酸，所以D、F、H的结构简式分别为、、；由A与HBr发生加成反应生成C，C发生水解反应生成E可知，C为溴代烃，E为醇，由E与D互为同分异构体，可推知E的结构简式为，进一步可推知C、G的结构简式分别为、。

热点题型三

有机合成路线的设计

1．有机合成中官能团的转变

(1)官能团的引入(或转化)方法

官—OH ＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；

能团的引入

—CHO —COOH —COO—

(2)官能团的消除

—X R—COOR′＋H2O；多糖发酵

烷烃＋X2；烯(炔)烃＋X2或HX；R—OH＋HX R—OH和R—X的消去；炔烃不完全加氢

某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解

R—CHO＋O2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋H2O 酯化反应

①消除双键：加成反应。

②消除羟基：消去、氧化、酯化反应。

③消除醛基：还原和氧化反应。

(3)官能团的保护

被保护的官能团

被保护的官能团性质

保护方法

①用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚：

易被氧气、臭氧、双氧酚羟基

水、酸性高锰酸钾溶液氧化

化为酚：易被氧气、臭氧、双氧氨基

水、酸性高锰酸钾溶液氧化

易与卤素单质加成，易碳碳双键

被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化

用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键

乙醇(或乙二醇)加成保护：

先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基

CH3IHINaOH溶液H＋

②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转

醛基

易被氧化

――――→

CH3CH2OH―――→

H/H2O＋

2.增长碳链或缩短碳链的方法

举例

2CH≡CH―→CH2==CH—C≡CH 2R—Cl――→R—R＋2NaCl NaCH3CHO―――――→

H/HO＋CH3CH2MgBr2

H＋R—Cl――→R—CN――→R—COOH HO2HCNCH3CHO――→

增

长

碳

链

催化剂HCN――→

HO2H＋

nCH2==CH2――→CH2—CH2

nCH2==CH—CH==CH2――→CH2—CH==CH—CH2

催化剂2CH3CHO――――――→

AlCl3NaOH稀溶液

＋R—Cl――→

＋HCl ＋――→

AlCl3＋HCl n缩

短

碳

链

＋n

――→HCl＋(n－1)H2O ＋NaOH――→RH＋Na2CO3

△R1—CH==CH—R2――→RCHO＋R2CHO Zn/HO12CaOO33.常见有机物转化应用举例

(1)

(2)

(3)

NaOH稀溶液－H2O(4)CH3CHO――――――→

4．有机合成路线设计的几种常见类型

――→

根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为

(1)以熟悉官能团的转化为主型

如：请设计以CH2==CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。

CH2==CHCH3――→Cl2――――→△NaOH/H2O――→△O2/Cu――→

催化剂O2――→

△(2)以分子骨架变化为主型

如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯(图(注明反应条件)。

提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr H2/Ni

)的合成路线流程―――――→

催化剂，△H2――→HBr――→

NaCN――→HO2H＋―――――→浓硫酸，△CH3CH2OH

(3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(多为考查的重点) 要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿

CH3NO2――→

――→

△浓硫酸

香兰素

A ――→

B

C H2――→

HClZn－Hg――――→

D

多巴胺

一定条件

设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图。

关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程) ――→△O2/CuCH3NO2――→――→△浓硫酸――→H2――→

HClZn－Hg

1．写出以苯甲醛和氯乙烷为原料，制备苄基乙醛(无机试剂任用，合成路线流程图示例如下，并注明反应条件)。

的合成路线流程图。

CH3CH2OH――→CH2==CH2――→CH2CH2

170 ℃已知：羰基α­H可发生反应：

浓硫酸催化剂――→

答案

CH3CH2Cl――→CH3CH2OH――→

△△NaOHCu、O2OH－

CH3CHO―――――→OH－――――→

一定条件2．[2016·全国卷Ⅲ，38(6)]已知1NaNH2――→2HO2。

写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D(结构简式：)的合成路线________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案

――→△浓硫酸Br2/CCl4――→1NaNH2――→2HO2

解析

利用卤代烃的消去反应可引入—C≡C—，利用素原子，则由2-苯基乙醇为原料制备化合物D的合成路线为

与X2的加成反应可引入卤――→△浓硫酸Br2/CCl4――→1NaNH2――→2HO2。

3．已知

参照上述合成路线，以和化合物B为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线：_____________________________________________。

答案

――→△HBr――――――――→①NaOH――→②H＋――→△。

解析

由A＋B→C的原理是B中两羰基之间的碳原子取代A中的溴原子，构成四元环，因而应先将构造成卤代烃，之后完全类比C→D→E的变化即可。

4．[2015·全国卷Ⅰ，38(6)改编]A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：

参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3丁二烯的合成路线________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案

HC≡CH―――→KOHCH2==CH—CH==CH2

CH3CHO―――→Pd/PbOCaCO3H2――→△Al2O3解析

由反应流程信息可以写出由CH≡CH和CH3CHO为起始原料制备1,3丁二烯的合成路线。

5．由CH2==CHCH3经如下步骤可合成N-异丙基丙烯酰胺，其可用于合成随温度变化的药物控制释放材料。(已知烯烃与Cl2在加热时主要发生α­H的取代反应) CH2==CHCH3――→M――→……―→CH2==CHCOOH――→CH2==CHCONHCH(CH3)2

催化剂反应①所用的试剂及条件为______________________，反应③的另一种反应物的结构简式为______________。

写出M到CH2==CHCOOH的转化流程图(标出反应试剂及所需的条件)。

答案

Cl2、加热

(CH3)2CHNH2

CH2==CHCH2Cl―――――→CH2==CHCH2OH――――→CH2==CHCHO―――――→CH2==CHCOOH ②H＋①②③NaOH/H2OCu、O2/△①CuOH2/△

热点题型四

有机综合推断

有机推断题的突破方法

1．根据反应条件推断反应物或生成物

(1)“光照”为烷烃的卤代反应。

(2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯((3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。

(4)“HNO3(H2SO4)”为苯环上的硝化反应。

(5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。

(6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。

2．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团

)的水解反应。

(1)使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。

(2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(与苯环相连的碳上有氢原子)。

(3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。

(4)加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有—CHO。

(5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH 或—COOH。

(6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。

3．以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置

(1)醇的氧化产物与结构的关系

(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。

(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。

(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。

(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。

4．根据关键数据推断官能团的数目

2[AgNH32]――――→2Ag―(1)—CHO2CuOH

2―――→Cu2O―＋

(2)2—OH(醇、酚、羧酸)――→H2。

(3)2—COOH――→CO2，—COOH――→CO2。

Na2CO3NaHCO32Na(4)――→CH3COOHBr2――→

—C≡C—――→消去2Br2。

(5)RCH2OH――――→CH3COOCH2R。

酯化

(Mr)

(Mr＋42) 5．根据新信息类推

高考常见的新信息反应总结

(1)丙烯α­H被取代的反应：CH3—CH==CH2＋Cl2――→Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。

(2)共轭二烯烃的1,4-加成反应：

△①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―→。

②。

①O3(3)烯烃被O3氧化：R—CH==CH2――→R—CHO＋HCHO。

②Zn(4)苯环侧链的烃基被酸性KMnO4溶液氧化：――→H＋KMnO4。

(5)苯环上硝基被还原：―――→Fe，HCl。

(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：

①CH3CHO＋HCN―→；

②＋HCN――→催化剂催化剂；

③CH3CHO＋NH3――→

(作用：制备胺)；

④CH3CHO＋CH3OH――→催化剂

(作用：制半缩醛)。

(7)羟醛缩合：＋――→催化剂――→－H2O。

(8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：

＋R′MgX―→(9)羧酸分子中的α­H被取代的反应：

RCH2COOH＋Cl2――→催化剂――→水解。

＋HCl。

LiAlH4(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOH――→RCH2OH。

(11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。

1．琥珀酸二乙酯是良好的增塑剂和特种润滑剂，也是重要的有机合成的中间体。分析图中物质间的转化关系，回答下列问题。

已知：RCN――→RCOOH。

(1)B与D的结构简式分别为__________、__________。

(2)C的同分异构体中，与C具有相同官能团的是________________(写结构简式)。

(3)由C制备琥珀酸二乙酯的化学方程式为____________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)图中转化关系中涉及的基本反应类型有①____________________；②______________；③____________；④______________________________________。

(5)若E为高分子化合物，则由C与D制备E的化学方程式为_______________________。

(6)若E为八元环状化合物，其分子式为_________________________________________。

答案

(1)NCCH2CH2CN

HOCH2CH2OH (2)CH3CH(COOH)2

(3)HOOCCH2CH2COOH＋2C2H5OH浓硫酸△H＋C2H5OOCCH2CH2COOC2H5＋2H2O (4)①加成反应

②取代反应

③取代反应

④缩聚反应(或酯化反应) (5)nHOCH2CH2OH＋nHOOCCH2CH2COOH＋(2n－1)H2O (6)C6H8O4

催化剂△解析

(1)由反应条件可判断A是CH2BrCH2Br，B是NCCH2CH2CN，C是HOOCCH2CH2COOH，D是HOCH2CH2OH，E是高分子化合物或环状化合物。

(2)物质C中的官能团是两个“—COOH”，分析与C具有相同官能团的同分异构体时只能考虑碳骨架异构。

(3)由C制备琥珀酸二乙酯的反应属于酯化反应。

(4)乙烯与溴单质的反应为加成反应，题目中CH2BrCH2Br发生的两个反应均属于取代反应，制备琥珀酸二乙酯的反应是酯化反应，也是取代反应，制备E的反应是酯化反应(属于取代反应)或缩聚反应。

(5)若E为高分子化合物，则发生了缩聚反应。

(6)若E为环状化合物，则C和D发生酯化反应，形成环状化合物。

2．M是一种重要材料的中间体，结构简式为一种途径如下：

。合成M的

A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去。

已知：①Y的核磁共振氢谱只有1种峰；

②RCH==CH2Ⅱ.H――→RCH2CH2OH；

O/OH－Ⅰ.B2H622③两个羟基连接在同一个碳原子上不稳定，易脱水。

请回答下列问题：

(1)Y的结构简式是____________，D中官能团的名称是____________。

(2)步骤①的反应类型是__________。

(3)下列说法不正确的是________(填字母)。

a．A和E都能发生氧化反应

b．1 mol B完全燃烧需6 mol O2

c．C能与新制氢氧化铜悬浊液反应

d．1 mol F最多能与3 mol H2反应

(4)步骤③的化学反应方程式为_______________________________________________。

(5)步骤⑦的化学反应方程式是______________________________________________。

答案

(1)(2)消去反应

(3)d

羧基

(4)＋O2――→△Cu＋2H2O (5)＋――→△催化剂＋H2O

解析

Y的分子式为C4H9Cl，其核磁共振氢谱只有1种峰，说明它只有一种化学环境的氢原子，则Y的结构简式为；Y→A发生消去反应，故A为；根据已知信息②可知，A→B发生加成反应，故B为(CH3)2CHCH2OH；B→C发生氧化反应，故C为(CH3)2CHCHO；C→D发生氧化反应，故D为(CH3)2CHCOOH；由题意知发生取代反应，故E为发生水解反应，结合已知信息③可知F为；→F；由题意知D＋F→M发生酯化反应，故M为。

(3)A中含有碳碳双键，E中含有酚羟基，二者都能发生氧化反应，a项正确；B的分子式为C4H10O,1 mol B完全燃烧需要6 mol O2，b项正确；C分子中含有醛基，能与新制氢氧化铜悬浊液发生反应，c项正确；F分子中含有醛基和苯环，则1 mol F最多能与4 mol H2反应，d项错误。

(4)步骤③为B的催化氧化反应，反应的化学方程式为

2(CH3)2CHCH2OH＋O2――→2(CH3)2CHCHO＋2H2O。

△Cu(5)步骤⑦是D和F发生酯化反应，故反应的化学方程式为＋――→△催化剂＋H2O。

高考12题逐题特训

A组

1．水杨酸(结构简式为业上合成它的方法如图所示。

)是一种医疗保养品，是合成众多药物的中间产物，工C9H6O2――→C9H8O3――→C10H10O3――――――→②H＋水解CH3I①KMnO4、OH－――→水杨酸

HIA

B

C

D

已知：RCH==CHR1――――――→RCOOH＋R1COOH ②H＋①KMnO4、OH－请回答下列问题：

(1)B分子中含氧官能团的名称为________，D→水杨酸的反应类型为________________。

(2)C→D的同时还有一种有机物生成，该物质的结构简式为________________。

(3)下列有关水杨酸的结构与性质的分析中，错误的是________(填字母)。

a．核磁共振氢谱共有6组峰

b．1 mol水杨酸可与2 mol Br2发生取代反应

c．与NaHCO3溶液混合可得到

(4)A→B的化学方程式为__________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(5)D有多种同分异构体，符合下列条件的D的同分异构体最多有________种，请写出其中两种的结构简式：________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

①遇FeCl3溶液发生显色反应；②能发生水解反应。

答案

(1)羟基、羧基

取代反应

(2)HOOCCOOH (3)c (4)

＋H2OH2SO4稀△

(5)19

、

(其他合理答案均可) 解析

由A转化为B的反应类型及A、B的分子式知，A是环酯类物质，B中含有羟基与羧基，结合水杨酸的结构简式知B的结构简式为，再结合B、C、D间的转化条件及D的结构简式可知C为，根据已知反应知C→D生成的另一种有机物是乙二酸；D与HI之间的反应属于取代反应。(3)水杨酸结构中含有6种氢原子，a正确；水杨酸中羟基邻位、对位上的氢原子可以被溴原子取代，b正确；羧基可以与NaHCO3溶液反应而羟基不能，c错误。(5)由①知含有苯环和酚羟基，由②知含有酯基。当苯环上有两个取代基时，有如下情况：a.HCOOCH2—、—OH，b.CH3COO—、—OH，

c.、—OH，两个取代基有邻、间、对3种位置关系，故共有3×3＝9种同分异构体；当苯环上有三个取代基(—OH、—CH3、HCOO—)时，三个取代基在苯环上有10种位置关系，故有10种同分异构体。总共有19种同分异构体。

2．石油裂解气是重要的化工原料，以裂解气为原料合成有机物X(程如图：

)的流A(CH2==CHCH3)――→B(CH2==CHCH2Cl)――→D(500 ℃△H2Cl2C)――→E――――→

Ni/△反应①反应②反应③H2CH≡CNaF()――――――→G(Lindlar 催化剂)――→――→――→X(请回答下列问题：

) (1)反应①的反应类型是_______________________________________________________。

(2)B的名称是________，D分子中含有官能团的名称是____________。

(3)写出物质C的结构简式：________________________________________________。

(4)写出A生成B的化学方程式：_______________________________________________。

写出反应③的化学方程式：____________________________________________________。

(5)满足以下条件D的同分异构体有________种。

①与D有相同的官能团；②含有六元环；③六元环上有2个取代基。

(6)参照F的合成路线，设计一条由CH3CH==CHCH3制备任选)。

答案

(1)加成反应

(2)3-氯-1-丙烯(或3-氯丙烯)

氯原子、碳碳双键

(3)CH2==CH—CH==CH2

的合成线路(其他试剂(4)CH2==CHCH3＋Cl2――→CH2==CHCH2Cl＋HCl500 ℃＋O2――→△Cu＋2H2O

(5)20 (6)CH3CH==CHCH3――――――――→△CH2==CHCH==CH2――→Cl2―――→CH≡CNa

解析

由D()――→E可知，E的结构简式为Ni/△H2。由G()――→――→――→X(反应①反应②反应③)可知，G经三步转化生成X，采用逆向推理分析：X()应由发生催化氧化(③)生成，而可由卤代烃()发生水解反应(②)生成，G()与HCl在一定条件下发生加成反应(①)生成。

(1)由上述分析可知，反应①的反应类型是加成反应。

(2)B的结构简式为CH2==CHCH2Cl，其系统名称为3-氯-1-丙烯；D为含官能团为碳碳双键和氯原子。

，所(3)由B(CH2==CHCH2Cl)――→D(△CH2==CH—CH==CH2(1,3-丁二烯)。

C)可知，该反应为有机成环反应，则C为(4)A(CH2==CHCH3)在500 ℃条件下与Cl2发生取代反应生成B(CH2==CHCH2Cl)，化学方程式为CH2==CHCH3＋Cl2――→CH2==CHCH2Cl＋HCl。反应③为500 ℃在

Cu或Ag催化作用下与O2发生氧化反应生成X()，化学方程式为2＋O2――→△Cu＋2H2O。

(5)D，满足条件的D的同分异构体有(·为氯原子可能的位置，下同)6种，6种，5种，3种，共20种。

(6)参照F()的合成路线，CH3CH==CHCH3先与CH2==CHCH==CH2发生成环反应生成，再与Cl2发生加成反应生成，最后与HC≡CNa发生取代反应生成，据此写出合成路线。

3．化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系：

化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题。

(1)下列叙述正确的是________(填字母)。

a．化合物A分子中含有联苯结构单元

b．化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体

c．X与NaOH溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH d．化合物D能与Br2发生加成反应

(2)化合物C的结构简式为____________________________________________，

A→C的反应类型是__________________________________________。

(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(含顺反异构)___________ ________________________________________________________________________。

a．属于酯类

b．能发生银镜反应

(4)写出B→G反应的化学方程式：___________________________________________ ________________________________________________________________________。

(5)写出E→F反应的化学方程式：__________________________________________。

(6)以乙烯为原料制备环乙二酸乙二酯(反应试剂反应试剂)，请设计合成路线(其他无机试剂任选)。

请用以下方式表示：A――――→B――――→目标产物。

反应条件反应条件答案

(1)cd (2)

取代反应

(3)、、、、

(4)浓H2SO4△＋2H2O (5)一定条件――→

(6)CH2==CH2――→Br—CH2—CH2—Br――――→△溴水NaOH溶液――――→催化剂，△O2――――→催化剂，△O2

―――――――→浓HSO24

解析

A能与FeCl3溶液发生显色反应，说明A中含有酚羟基；其苯环上的一硝基取代物只2×15＋2－16有两种，说明苯环上有两个处于对位的不同取代基；A的不饱和度Ω＝＝8；由2A(C15H16O2)――――→C(C15H12O2Br4)可推知A分子中苯环上与—OH互为邻、对位的H原子共有4个，结合A分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，可最终确定A的结构简式为足量溴水。由B(C4H8O3)――→环状化合物G(C8H12O4)，结合G中所有浓H2SO4氢原子化学环境相同，可推知B为，则X的结构简式为。

由A、B的结构简式可进一步推出题中其他相关物质的结构简式，(1)、(2)、(4)、(5)中的问题也就迎刃而解了。(3)D的结构简式为，则满足条件的D的同分异构体有5种：、、、、。

4．可降解塑料PCL的结构可表示为。其合成路线如下。

已知：

①―――→NBS过氧乙酸

②R—CH==CH—CH3――→R—CH==CH—CH2Br 回答下列问题：

(1)B中所含官能团的名称是_________________________________________________。

(2)D的结构简式是________________________________________________________。

(3)M的分子结构中无支链。M生成D的反应类型是___________________________。

(4)E是D的同分异构体，具有相同的官能团。E的结构简式是___________________。

(5)F生成G的化学方程式是_________________________________________________。

(6)下列说法正确的是________(填字母)。

a．K没有顺反异构

b．M在一定条件下可发生聚合反应

c．PCL的结构中含有酯基

(7)H与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式是___________________________ ________________________________________________________________________。

(8)M的氧化产物己二酸是合成尼龙的原料之一。用B做原料可制得己二酸，请结合相关信息完成其合成路线流程图(无机试剂任选)。

已知：

R—CH==CH—R′――→Zn/HO2O3

合成路线流程图示例：

CH2==CH2――→Br2―――――→△NaOH水溶液

答案

(1)羟基

(2)

(3)酯化反应(或取代反应) (4)

浓H2SO4(5)(6)bc ―――→CH3CH==CHCH2CH2COOH＋H2O △(7)CH2Br—CH==CH—CH2—CH2—COOH＋2NaOH――→＋NaBr＋H2O △(8)浓H2SO4――→△――→Zn/HO2O3――――→催化剂，△B组

O2

1．以化合物A为原料合成化合物M的路线如图所示。

已知：(Ⅰ)――→碱H2RX

(Ⅱ)――→Pb/C

(1)化合物D中含氧官能团的名称为_______________________________________。

(2)写出下列反应的反应类型：

反应②：________________；反应④_____________________________________。

(3)1 mol A与足量溴水反应可消耗________ mol Br2。

(4)反应⑤中除生成M外，还生成CH3OH，则Y的结构简式为_________________。

(5)反应③的化学方程式为_________________________________________________。

(6)同时满足下列条件的B的同分异构体有________种。

Ⅰ.能与FeCl3溶液发生显色反应；Ⅱ.能发生银镜反应。

写出其中两种核磁共振氢谱有4组峰的物质的结构简式：__________________。

答案

(1)硝基、醚键

(2)取代反应

还原反应

(3)3 (4)(5)

(6)9

、、(写出其中两种即可) 解析

A在碱性条件下与CH2Cl2反应生成B，结合信息(Ⅰ)可知A为，由E的结构简式结合信息(Ⅱ)可知D为(1)D分子中含氧官能团为硝基和醚键。

，则C为。

(2)反应②为B与CH3OH发生的取代反应，反应④为D的加氢还原反应。

(3)酚与溴水反应时，溴可以取代每个羟基的两个邻位和一个对位上的氢原子，故1 mol A可以消耗3 mol Br2。

(4)对比E和M的官能团的变化，结合(4)中信息可知E和Y发生取代反应生成M，则Y为CH3OOCCH2COOCH3。

(6)既能与FeCl3溶液发生显色反应，又能发生银镜反应，说明分子中含有酚羟基和醛基，若分子含有两个羟基和一个醛基，两个羟基处于邻、间、对位时，其对应的同分异构体的数目分别是2、3、1，若只有一个羟基和一个酯基(如)，则两个取代基有邻、间、对3种，所以一共有9种。分子中有4种不同化学环境的氢，对应的同分异构体有、、。

2．酮洛芬是一种芳基丙酸类非甾体抗炎药，具有抗炎作用强、毒副作用低的特点，可由苯的含氧衍生物A经以下路线合成得到：

苯的含氧衍生物A――――→PCl5①―――――――――→PCl3，Cl2CH—CHCl2②Br2

――→④H3O＋―――――――→TEBA，PEG400⑤CH32SO4，KOH

回答下列问题：

(1)已知A可与NaHCO3反应生成CO2，则A的名称是________________。

(2)酮洛芬中含氧官能团的名称分别是羰基、______，反应⑤属于_______(填反应类型)。

(3)反应③的化学方程式为___________________________________________。反应③中会用到有机物，下列关于该有机物的叙述中正确的是________(填字母)。

a．易被空气中氧气氧化，需隔绝空气，密封保存

b．与浓溴水发生加成反应，生成白色沉淀，遇FeCl3溶液显紫色

c．能与NaOH溶液反应，不能与NaHCO3溶液或Na2CO3溶液反应

d．1 mol该有机物在一定条件下可与3 mol H2发生加成反应

(4)A的同分异构体中，属于芳香族化合物、既能与银氨溶液反应产生光亮的银镜又能与NaOH溶液反应的共有________种，其中核磁共振氢谱为四组峰的结构简式为__________。

(5)参照上述合成路线，以甲苯为原料设计制备答案

(1)3-甲基苯甲酸(或间甲基苯甲酸) (2)羧基

取代反应

的合成路线。

(3)＋NaCN＋NaBr

ad (4)17

(5)―――――――――→PCl，ClCH—CHCl322Br2

―――――――→TEBA，PEG4003．盐酸普鲁卡因

CH32SO4，KOH

() 是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，其合成路线如下：

已知：①

②请回答以下问题：

(1)A的核磁共振氢谱只有一个峰，则反应①的化学方程式为______________________。

(2)C的结构简式为________________，C中含有的含氧官能团的名称为_____________。

(3)合成路线中属于氧化反应的有__________________(填序号)。

(4)反应⑤的化学方程式为_____________________________________________________。

(5)B的某种同系物F，相对分子质量比B大28，则符合下列条件的F的同分异构体的数目有________种。

①结构中含有一个“—NH2”与一个“—COOH”

②苯环上有三个各不相同的取代基

(6)已知：当苯环上已有一个“—CH3”或“—Cl”时，新引入的取代基一般在原有取代基的邻位或对位；当苯环上已有一个“—NO2”或“—COOH”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位。

请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成的最佳方案，合成反应流程图表示方法示例如下：―――→…―――→反应条件反应条件反应物反应物。

答案

(1)2CH2==CH2＋O2――→Ag

(2)(3)①④

硝基、羧基

(4)＋HOCH2CH2N(C2H5)2――――→一定条件下＋H2O (5)30 (6)――――→浓硫酸，△浓硝酸――→催化剂Cl2KMnO4/H＋―――→――――→浓硫酸，△C2H5OH

；D在解析

乙烯发生氧化反应生成A，A的核磁共振氢谱只有一个峰，则A的结构简式为Fe/HCl条件下发生反应生成产品E，D的结构简式为，根据反应⑤知，C的结构简式为构简式为，B被氧化生成C，可知B的结，甲苯发生反应生成对甲基硝基苯，则反应③为取代反应。

(1)反应①的化学方程式为2CH2==CH2＋O2――→Ag。

(2)C的结构简式为(3)合成路线中属于氧化反应的有①④。

(4)反应⑤的化学方程式为

，C中含有的含氧官能团的名称为硝基、羧基。

＋HOCH2CH2N(C2H5)2――――→＋H2O。

一定条件下

(5)B为，B的同系物F可能为，F的同分异构体符合下列条件：①结构中含有一个“—NH2”与一个“—COOH”；②苯环上有三个各不相同的取代基，如果存在—NH2、—COOH、—CH2CH3，如果—NH2、—COOH相邻，则有四种同分异构体，如果—NH2、—COOH相间，则有四种同分异构体，如果—NH2、—COOH相对有两种同分异构体，共10种同分异构体；如果存在—NH2、—CH2COOH、—CH3，如果—NH2、—CH2COOH相邻有四种同分异构体，如果—NH2、—CH2COOH相间有四种同分异构体，如果—NH2、—CH2COOH相对有两种同分异构体，共有10种；如果存在—CH2NH2、—COOH、—CH3，如果—CH2NH2、—COOH相邻有四种同分异构体，如果—CH2NH2、—COOH相间有四种同分异构体，如果—CH2NH2、—COOH相对有两种同分异构体，所以共有10种；则符合条件的共有30种同分异构体。

(6)在浓硫酸作催化剂、加热条件下，甲苯和浓硝酸发生取代反应生成对硝基甲苯，在催化剂条件下，对硝基甲苯和氯气发生取代反应生成2-氯-4-硝基甲苯，2-氯-4-硝基甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成2-氯-4-硝基苯甲酸，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，2-氯-4-硝基苯甲酸和乙醇发生酯化反应生成2-氯-4-硝基苯甲酸乙酯。

4．有机物A是制造新型信息材料的中间体，B是制备血管紧张素抑制剂卡托普利的原料，它们有如下的转化关系：

试回答下列问题：

(1)B的名称是__________________，C含有的官能团名称是________________。

(2)C→E的反应类型是__________，C→F的反应类型是______________。

(3)A的结构简式为________________________。

(4)写出与F具有相同官能团的F的所有同分异构体__________________(填结构简式)。

(5)已知RCH2COOH――→红磷Br2，请以2-甲基丙醇和甲醇为原料，设计制备有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)的合成路线。合成路线流程图示例如下：

A――――→B……――――→目标产物

反应条件反应条件答案

(1)2-甲基丙烯酸

羟基、氯原子

反应试剂反应试剂

(2)取代反应(或水解反应)

氧化反应

(3)

(4)ClCH2CH2CH2COOH、、、

(5)――→

――――→Cu、△催化剂、△O2O2――→红磷Br2――→醇、△NaOH―――→稀H2SO4―――――→浓HSO、△24CH3OH――→催化剂

解析

有机物A的分子式为C8H13O2Cl，A在稀硫酸的作用下生成B和C，在氢氧化钠溶液中加热的条件下得到D和E，因此推断A可能是酯。C能够发生连续催化氧化反应，故推断C为醇，F为羧酸，F在氢氧化钠的醇溶液中加热得到D，F到D属于卤代烃的消去反应，故推断D中含有双键，D与稀硫酸反应得到B，可知B中含有双键，且B和C有相同的碳链结构。E能发生催化氧化生成甲基丙二酸，所以E是2-甲基丙二醇，E由C经氢氧化钠溶液加热得到，C→E为卤代烃的水解反应，C为2-甲基-3-氯丙醇；综合上述可知B为2-甲基丙烯酸，A的结构简式为。

(5)以2-甲基丙醇和甲醇为原料，设计制备有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)，聚甲基丙烯酸甲酯由甲基丙烯酸甲酯聚合得到，根据甲基丙烯酸甲酯的结构可知，合成的关键是由甲基丙醇得到甲基丙烯酸，根据题目中的合成路线，可以用连续催化氧化得到甲基丙酸，甲基丙酸由反应RCH2COOH――→红磷去反应引入双键。

Br2可以得到2-甲基-2-溴丙酸，再经消