复习题ppt课件课堂实录

专题讲练：同分异构现象

同分异构体推导

1 概念辩析(同分异构

同一种物质

同系物) 同分异构

化合物具有相同的分子式,但结构不同的现象称为同分异构现象。具有同分异构现象的化合物互称为同分异构体。在中学阶段，引起同分异构的原因主要有三种：碳架异构、位置异构和官能团异构。识别两者是否是同分异构体，首先要查碳原子数，判别分子式是否相同，然后再看结构式。在分子式相同的情况下，若结构不同，则两者必为同分异构体。 同一种物质

两者不仅分子式相同，而且结构也完全相同，则为同一种物质。同一种物质应具有相同的物理参数，如有相同的熔沸点。判断两结构是否相同方法有二：(1) 将分子整体翻转或沿对称要素(面、线)旋转后能“重合”者；(2)用系统命名法命名,所得名称相同者。 同系物

结构相似，在分子组成上相差一个或几个-CH2原子团的物质互称同系物.结构相相似是指分子中含有官能团的种类和数目都要相同.如乙醇与丙醇为同系物,但乙二醇与丙三醇就不属同系物了。 若已知两结构式要判断它们是否具有相同的分子式，数不饱和度要比数氢原子数目快捷得多。在C.O.N.Cl等原子数对应相同的前提下，不饱和度相同的，分子式一定相同。

如

Cl

HO

ClO

两者C.O. Cl原子数相同，不饱度都是4，所以两结构式具有相同的分子式。而结构显然不同，因此两者应为同分异构体。

对于稠环芳香烃利用公用边数目来确定两个已知结构式的关系则很方便。在苯环数相同的前提下，若公用边数相同，且各苯环排列顺序又相同，则两者表示的是同一种物质；若公用边数相同，且各苯环排列顺序不相同，则两者表示的是同分异构体；若公用边数不同，则两者即不是同分异构体，也不是同一物物质。例见[练1-3]。

[练1-1]下列4式表示的是棉子象鼻虫的四种的信息素的结构简式，其中互为同分异构体是（ ）

[练1-2] 下列各组物质中属于同分异构体的是

，属于同系物的是

，既不是同系物又不同分异构体的是

①

②乙酸和硬脂酸 ③硝酸乙烷和氨基乙酸 ④苯甲酸和对苯二甲酸

[练1-3] 萘分子的结构可以表示为

或

，两者是等同的。苯并

[α]芘是强致癌物质（存在于烟囱灰、煤焦油、燃烧的烟雾和内燃机的尾气中）。它的分子由5个苯环并合而成，其结构式可以表示为（Ⅰ）或（Ⅱ）式： （Ⅰ） (Ⅱ)

这两者也是等同的。现有结构式A B C D A B C D 其中：与（Ⅰ）、（Ⅱ）式等同的结构式是（ ）；

与（Ⅰ）、（Ⅱ）式同分异构体的是（ ）。

2 烃的异构

2.1 烷烃的异构(碳架的异构) 熟记C1-C6的碳链异构: CH4、C2H6、C3H8

无异构体；C4H10 2种、C5H12 3种、C6H14 5种。

2.2 烯炔的异构(碳架的异构和双键或叁键官能团的位置异构)

如丁烯C4H8有两碳链形成叁种异构体：

2.3 苯同系物的异构(侧链碳架异构及侧链位置的异构) 如C9H12有7种异构体：

3 烃的一元取代物的异构（取代等效氢法）

卤代烃、醇、醛、羧酸、胺都可看着烃的一元取代物。确定它们异构体可用取代等效氢法。

等效氢概念

有机物分子中位置等同的氢叫等效氢，分子中等效氢原子有如下情况：

①分子中同一个碳原子上连接的氢原子等效。

②同一个碳原子上所连接的甲基上的氢原子等效。如新戊烷（可以看作四个甲基取代了甲烷分子中的四个氢原子而得），其四个甲基等效，各甲基上的氢原子完全等效，也就是说

新戊烷分子中的12个H原子是等效的。

③分子中处于镜面对称位置（相当于平面镜成像时，物与像的关系）上的氢原子是等效的。如

分子中的18个H原子是等效的。

取代等效氢法要领

利用等效氢原子关系，可以很容易判断出有机物的一元取代物异构体数目。其方法是先写出烃（碳架）的异构体，观察分子中互不等效的氢原子有多少种，则一元取代物的结构就有多少种。

C3H7X 一种碳链，共有 2 种异构体 C4H9X

二种碳链，共有 4 种异构体

C5H11X

叁种碳链，共有 8 种异构体

这里的一元取代基X，可以是原子，如卤原子，也可以是原子团，如-OH、-NH2

、-CHO、-COOH、HCOO-等。因此，已知丁基-C4H9有四种，则可断定丁醇、丁胺、戊醛、戊酸以及甲酸丁酯都有4种异构体。 观察并找出分子结构中的对称要素是取代等效氢法的关键

乙苯异构体有

4 种

例：

对应环上一卤代物种数

3

2

3

1

注意对甲乙苯，环上一卤代物应为

2 种

例.菲和蒽互为同分异构体，菲的结构简式为 从菲的结构简式分析，菲的一氯取代物共有（B）

A．4种 B.5种 C．10种

D．14种

提示：找出菲结构的对称轴，则答案显见。

[练3-1] 分子式为C11H16的一烷基取代苯的同分异体共有 种

[练3-2]对位上有-C4H9的苯胺可能的同分异构体共有 种，写出它们的结构简式

{说明}常可根据某些烃存在的一元取代物数目，反推原烃分子结构式。如含碳原数少于10的烷烃中，其中一卤代物不存在异构体的有 4 种，它们分别是：

H

H

H

CH3

CH3

CH3

H--C--H

H-C—-C-H

H3C-C-CH3

H3C-C-—-

C-CH3

H

H

H

CH3

CH3

CH3

又如，已知烯烃C6H12的一氯代物只有一种，则可断定该烯烃的分子结构为

H3C

CH3

C==C

H3C

CH3

4 烃的二元(或三元)取代物的异构

4.1 有序法（定一移一）

有序法要求解决问题时遵循一定的特定线索和步骤去探索的一种思维方法。应用有序法解决烃的多元取代物异构体问题的步骤顺序是：先写出碳架异构，再在各碳架上依次先定一个官能团，接着在此基础上移动第二个官能团,依此类推，即定一移一。

[例] 二氯丙烷有 4 种异构体，它们的结构简式是

[解析]：三个碳，碳链只有一种（不包括环）。先定一个氯原子在1号碳上，然后把第二个氯原子分别移到1、2、3 号碳上，得三种异构体；接着将一个氯定在2号碳上，此时第2个氯就只以能接在2号碳上，因此共得到4种异构体。解题材中要注意判断排除重复的结构。 [练4-1] 苯丙醇胺（PPA）结构简式如下：

Ф-CH-CH--CH3

其中-Ф代表苯基

OH

NH2

将-Ф、NH2、-OH在碳链上的位置作变换，还可以写出其它 8 种异构体（不包括-OH和-NH2连在同一碳原子的异构体。试写出包括PPA自身在内的这些异构体的结构简式。

解析

有序思维推导过程如下：

第一步：先定位-Ф苯基，苯基在碳链上只有两种连接；

第二步：在定位了-Ф苯基所得到的二式中，分别变换-OH在碳链上的位置，得①-⑤

第三步：在定位了-Ф、-OH的上述①-⑤五个式中分别变换-NH2，共得到9种异构体。

（注意按题意-NH2不能与-OH接在同一碳原子上

）

由①式得

由②式得

由③式得

由④式得

由⑤式得

[练4-2] 蒽的结构式为 它的一氯代物有 种，二氯代物又有 种。

4.2 换元法

[例] 已知C6H4Cl2

有三种异构体，则C6H2Cl4有三种异构体。（将H代替Cl）

[练4-3]

已知A的结构为 A的n溴代物与m溴代物的异构体数目相同，则n和m必满足关系式 m+n=6

5 酯的异构

5.1 拆分法

酯可拆分为合成它的羧酸和醇（酚）。若已知酸有m种异构体，醇有n种异构体，则该酯的同分异构体有m×n种。而羧酸和醇的异构体可用取代有效氢法确定。

还以为C5H10O2为例推异其属于酯的异构体数目及结构简式：

[解] 甲酸丁酯 HCOOC4H9 异构体数为 1×4=4 种

乙酸丙酯 CH3COOC3H7 异构体数为 1×2=2 种

丙酸乙酯 C2H5COOC2H5 异构体数为 1×1=1 种

丁酸甲酯 C3H7COOCH3 异构体数为 2×1=2 种

因此，分子式为C5H10O2其属于酯的异构体共有 9 种，结构简式见前。

同理可知，C3H7COOC4H9 其中属于酯

的同分异构体共有 2×4=8 种。

[练5-1] 分子式为 C8H8O2 的异构体很多

(1)写出其中属于羧酸类，且结构中含有苯环的异构体的结构简式（共有4种）

(2)写出其中属于酯类，且结构中含有苯环的异构体的结构简式（共有6种）

6 类别异构

6.1 常见类别异构

（1）CnH2n：(n≥3)烯烃和环烷烃；

（2）CnH2n－2：(n≥3)二烯烃和炔烃；

（3）CnH2n＋2O：(n≥2)饱和一元醇和饱和一元醚；

（4）CnH2nO：(n≥2)饱和一元醛、烯醇和环氧烷；(n≥3)饱和一元酮；

（5）CnH2nO2：(n≥2)饱和一元羧酸、饱和一元羧酸饱一元醇酯；

（6）CHO：(n≥7)酚、芳香醇和芳香醚。

（7）CnH2n＋1O2N：(n≥2)氨基酸、硝基化合物和亚硝酸酯；

此外，还有几种特殊的同分异构体：

（1）

C8H8：苯乙烯和立方烷；

（2）

C6H12O6：葡萄糖和果糖；

（3）

C11H22O11：蔗糖和麦芽糖；

（4）

CH4ON2：尿素[CO(NH2)2]和氰酸铵[NH4CNO]

[例6-1]

芳香族化合物A的分子式为C7H6O2，将它与NaHCO3溶液混合加热，有酸性气体产生，那么包括A在内，属于芳香族化合的同分异构体数目是（ ）

A. 2 B. 3 C. 4 D. 5

6.2 提留原子(团)法

[方法要领] 先提留出分子结构中按题意要求必需存在的原子或原子团等结构组成要素，然后将余下的组成按碳架异构、类别异构、位置异构顺序写出符合要求各种同分异构体的结构。

[例6-2]

有机化合物甲结构式为 其化学式为C14H20O

。已知乙是甲的酚类异构

体，且分子结构中不含甲基。试写出两种属于不同类别的酚的异构体（各举一例）。

[例6-3]

某有机物分子式为 C7H8O 结构简式为 。试写出与它互为同分异构n2n－6

体的芳香含氧衍生物的结构简式

：

7 试题精选简解

[练7-1]

A、B、C、D、E五种芳香族化合物都是某些植物挥发油中的主要成分，有的是药物，有的是香料。它们的结构简式如下所示：

请回答下列问题：

（1）这五种化合物中，互为同分异构体的是 。

（2），反应①采取的适当措施，使分子中烯键不起反应。

以上反应式中的W是A—E中的某一化合物，则W是 。X是D的同分异构体，X的结构简式是 。反应②属于(填反应类型）。

[练7-2] 2001年9月1日将执行国家食品卫生标准规定，酱油中3一氯丙醇（ClCH2CH2CH2OH）含量不得超过1ppm。相对分子质量为94.5的氯丙醇（不含主构）共有( ) A、2种 B、3种 C、4种 D、5种

。

[练7-3] 二恶英是一类具有高毒性芳香族化合物的总称，其母体结构如图 A：

结

（1）已知 A 一氯代物有二种，则 A 的七溴代物共有 种

（2）A 的二氯取代物共有 种。

[练7-4] 某化学式 C10H14O的含氧衍生物，测得分子中含2个-CH2-，1个， ，1个-CH3，

1个苯环和 1个-OH，则该化合物可能的结构有 种

[练7-5]有机物甲的分子式为 C9H18O2, 在酸性条件下,甲水解为乙和丙两种有机物,在相同温度和压强下,同质量的乙和丙的蒸气所占的体积相同,则甲的可能结构有( )。

A. 8 种 B.14种 C. 16种 D.18种

[练7-6]主链为4个碳原子的某烷烃有2种同分异构体，则具有相同碳原子数，主链也是4个碳原的烯烃的异构体应有( )种。

A. 2 B. 3 C. 4 D.5 [练7-7] 有机物甲是一种包含一个六元环的化合物，其分子式为C7H12O2，在酸性条件下可发生水解，且水解产物只有一种，则甲的可能结构有（ ）种。

A. 8 B. 11 C. 14 D. 15 。

[练7-8] 分子式为C9H20的烷烃，它的同分异体有些只能由一种相应的烯烃经催化加氢得到。C9H20的具有这样结构的同分异构体共有（ ），并写出它们的结构简式。

A. 1种 B. 2种

C. 3种 D. 4种

[练7-9] 有机物 A ,结构式为 C6H5-CH2-CH2-OH 。请问与它同类的芳香族的同分异构体还有 种，写出各异构体的结构简式。

[练7-10] (1)今有A、B、C三种二甲苯；将它们分别进行一硝化反应，得到的产物分子式都是C8

H9NO2，但A得到两种产物，B得到3种产物，C只得到一种产物。由此可以判断A、B、C各是下列哪一结构，请将字母填入结构式后面的括号中。

(2)请写出一个化合物的结构式。它的分子式也是C8H9N02，分子中有苯环，苯环上有三个代基，其中之一为羧基，但并非上述二甲苯的硝化产物，请任写一个。

[练7-11] 有机物 A ，它的结构简式为 CH6H5-CH2-CH2-CH2OH。它有多种同分异构体，其中能与金属钠反应且苯环上只有一个取代基的同分异构体有 种（包括A自身）。写出这些异体结构简式。

[练7-12] 乙酸苯甲酯的同分异构体有多种，其中苯环上只有一个取代基的同分异构体共有 种

，写出它们的结构简式。

[练7-13] 与化合物 CH30-C6H4-CHO 互为同分异构体，且结构中含苯环，属酯类的有机物共有 种

写出它们的的结构简式。