归纳与整理第二课时教案

专题:有限制性条件的同分异构体

近年来考查的主要是限制条件下有机物同分异构体的书写和判断，常见以下两种形式：

①写出或补充有限制条件的有机物同分异构体的结构简式（一般有苯环）

②推断符合限制条件的有机物同分异构体种数。

策略：先弄清限制条件下的官能团类别，再分析可能的（官能团）位置异构。再注意碳链异构、苯环上的邻、间、对等, 一定要有序书写！

【知识再现】（1）官能团的特殊反应

常见限制性条件

与Na2CO3反应放出CO2

能与金属钠反应产生H2

能与NaOH溶液反应

有机分子的官能团或结构特征

能发生银镜反应[或新制Cu(OH)2]

与FeCl3发生显色反应

能发生水解反应

既能水解又能发生银镜反应

（2）特殊反应中的定量关系

（3）请分别写出—C3H7

、—C4H9

、—C5H11

各有多少种形式？

（4）有三个基团，分别为－A、―A、―A，若同时分别取代苯环上的三个氢原子，能生成的同分异构体数目是

种；

有三个基团，分别为－A、―A、―B，若同时分别取代苯环上的三个氢原子，能生成的同分异构体数目是

种

有三个基团，分别为－A、―B、―C，若同时分别取代苯环上的三个氢原子，能生成的同分异1

构体数目是

种。

例3：

判断符合下列条件下A的同分异构体数____________________ （1）是苯的二取代物

（2）水解后生成的产物之一能发生银镜反应

变式一：判断符合下列条件下A的同分异构体数目____________ （1）是苯的邻位二取代物 （2）能与NaOH溶液发生水解反应，

（3）能使FeCl3溶液有显色反应

变式二：判断符合下列条件下A的同分异构体的结构简式______________ （1）是苯的邻位二取代物 （2）且1mol能与 3mol NaOH反应

书写同分异构体的方法

1.减碳法 例4:写出C6H14

的

同分异构体

2.快速判断“等效氢”，抓住对称性。

3. 有序法（定一移一）有序法要求解决问题时遵循一定的特定线索和步骤去探索的一种思维方法。应用有序法解决烃的多元取代物异构体问题的步骤顺序是：先写出碳架异构，再在各碳架上依次先定一个官能团，接着在此基础上移动第二个官能团,依此类推，即定一移一。

例5：

二氯丙烷有 4 种异构体，它们的结构简式是

变式二：蒽的结构式为

4. 注意

“氧原子”在官能团中的分配， 掌握技巧性。

例6：苯氧乙酸同分异构体中，分子里有四种不同化学环境的氢原子的

酚类化合物有 种。

5. 换元法

例7：

已知C6H4Cl2

有三种异构体，则C6H2Cl4有 种异构体。（将H代替Cl）

它的一氯代物有 种，二氯代物又有 种。

[变式三]

已知A的结构为 A的n溴代物与m溴代物的异构体数目相同，则n和m必满足关系式

6.拆分法：酯可拆分为合成它的羧酸和醇（酚）。若已知酸有m种异构体，醇有n种异构体，则该酯的同分异构体有m×n种。而羧酸和醇的异构体可用取代有效氢法确定。

2

例8：C5H10O2为例推异其属于酯的异构体数目及结构简式：

[变式四] 分子式为 C8H8O2 的异构体很多

(1)写出其中属于羧酸类，且结构中含有苯环的异构体的结构简式（共有4种）

(2)写出其中属于酯类，且结构中含有苯环的异构体的结构简式（共有6种）

练习：

1.分别判断下列条件下E的同分异构体数

（1）①含有邻二取代苯环结构；②有相同官能团；③不与FeCl3发生显色反应。

（2）①化合物是1，3，5-三取代苯；②苯环上的三个取代基分别为甲基、羟基和酯基

2.(2010江苏卷)阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。H属于α-氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。H能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种。写出两种满足上述条件的H的结构简式：_______________________________

3.(2011江苏卷)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：

①能与金属钠反应放出H2；

②是萘的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；

③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。

3

写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_________________________

4.（2012江苏卷）写出同时满足下列条件的B 的一种同分异构体的结构简式：____________________________________________________________________

I. 分子中含有两个苯环；II. 分子中有7 种不同化学环境的氢；

III. 不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。

5.B（

（（

）

6. 同时符合下列四个要求的水杨酸的同分异构体共有（ ）种。

①含有苯环

； ②能发生银镜反应，不能发生水解反应；

③在稀NaOH溶液中，1mol该同分异构体能与2molNaOH溶液；

④苯环上只能生成两种一氯代物。

请写出其中一个异构体的结构简式：

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