复习题教学设计

高二化学有机合成路线的设计

逆合成分析法设计有机合成路线的一般程序

例1．苯甲酸苯甲酯()存在于多种植物香精中，如在水仙花中就含有它，它可用作香料、食品添加剂及一些香料的溶剂，还可用于塑料、涂料的增塑剂。此外，它在医疗上也有很多应用。对于这样一种有机物，你能用原料库中的原料合成吗？有机物原料库：苯、甲苯、乙烯、丙烯、1,3-丁二烯、2-丁烯等。(无机原料任选)

例2．写出以CH2ClCH2CH2CH2OH为原料制备选)：

的各步反应方程式(无机试剂自①________________________________________________________________________；

②________________________________________________________________________；

③________________________________________________________________________；

④________________________________________________________________________。

有机合成中常采取的一些方法：

1．先消去后加成

使官能团转换位置或数目增多一般都采取先消去后加成的方法，可以由醇或卤代烃先发生消去反应，再与HX、X2或H2O发生加成。这是有机合成中一种常用的策略。

★例3．在有机反应中，反应物相同而条件不同时，可以得到不同的产物。下图中的R代表烃基，副产物均已略去。请写出由CH3CH2CH2CH2Br转变为CH3CH2CHBrCH3的化学方程式(注明反应条件)。

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已知：

2．先保护后复原

在进行有机合成时经常会遇到这种情况：欲对某一官能团进行处理，其他官能团可能会受到“株连”而被破坏。我们可以采用适当的措施将不需转变的官能团暂时先“保护”起来，当另一官能团已经转变后再将其“复原”。这是有机合成中又一种常用的策略。

★例4．已知胺(R—NH2)具有下列性质：

Ⅰ.RNH2＋CH3COCl―→RNHCOCH3＋HCl Ⅱ.RNHCOCH3在一定条件下可发生水解：RNHCOCH3＋H2O―→RNH2＋CH3COOH 对硝基苯胺是重要的化工原料，其合成路线如下：

根据以上合成路线回答：

(1)步骤①的目的是：_________________________________________________________。

(2)写出反应②的化学方程式_____________________________________________________。

3．先占位后移除

在芳香族化合物的苯环上，往往先引入一个基团，让它占据苯环上一定的位置，反应完毕后再将该基团除去。这也是有机合成中常用的一种策略。

★例5．已知下列信息：

Ⅰ.在一定条件下甲苯可与Br2发生反应，生成邻溴甲苯与对溴甲苯；

Ⅱ.C6H5—SO3H可发生水解反应生成苯：

C6H5—SO3H＋H2O―→C6H6＋H2SO4

欲以甲苯为原料合成邻溴甲苯，设计的合成路线如下：

根据以上合成路线回答下列问题：

(1)设计步骤①的目的是__________________________________________________。

(2)写出反应②的化学方程式：______________________________________________。

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【同步练习】

1．有机物是(

) A．加成→消去→脱水

可经过多步反应转变为，其各步反应的反应类型B．消去→加成→消去

C．加成→消去→加成

D．取代→消去→加成

2．以乙醇为原料，用下述6种类型的反应来合成乙二酸乙二酯(结构简式为正确的顺序是(

) ①氧化

②消去

③加成

④酯化

⑤水解

⑥加聚

A．①⑤②③④

C．②③⑤①④

3．请认真阅读下列3个反应：

B．①②③④⑤

D．②③⑤①⑥

)，①

②

(苯胺，弱碱性，易氧化) ③现利用甲苯为原料，合成染料中间体DSD酸

，前两步合成路线如下：

(1)前两步合成路线顺序不能颠倒，你认为可能的原因是什么？

(2)写出后续合成路线的两种可能的设计，并对它们进行简要的评价，从中选出合理的合成路线。

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4．（15分）非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过（2014·江苏单科化学卷）以下方法合成：

请回答下列问题：

（1）非诺洛芬中的含氧官能团为

和

（填名称）。

（2）反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为

。

（3）在上述五步反应中，属于取代反应的是

（填序号）。

（4）B的一种同分异构体满足下列条件：

Ⅰ

、能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。

Ⅱ、分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。

写出该同分异构体的结构简式：

。

（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：

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有机合成路线的设计答案

例1：

例2：

①2CH2ClCH2CH2CH2OH＋O2――→2CH2ClCH2CH2CHO＋2H2O △②2CH2ClCH2CH2CHO＋O2――→2CH2ClCH2CH2COOH △③CH2ClCH2CH2COOH＋2NaOH――→HO—CH2—CH2—CH2—COONa＋NaCl+H2O △水催化剂催化剂④HOCH2CH2CH2COOH浓H2SO4△

醇＋H2O 例3：①CH3CH2CH2CH2Br＋NaOH――→CH3CH2CH==CH2↑＋NaBr＋H2O △②CH3CH2CH===CH2＋HBr――→CH3CH2CHBrCH3

例4：(1)保护氨基(—NH2) (2)

适当的溶剂例5：(1)在—CH3的对位引入—SO3H，防止在这个位置上引入溴原子而生成副产物对溴甲苯

(2) 【同步练习】

1．B

2．C 3．(1)前两步的顺序不能颠倒，若颠倒即先生成

，再与HNO3作用时不会得到所需产品。

(2)后续的两种合成路线为

①

②

DSD

由于苯胺易被氧化且NaClO有强氧化性，而双键加成与—NO2被还原条件不同，故以第②种方案最合理。

4.（1）醚键

羰基

（2）

（3）①③④

（4）

（5）

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