复习题优质课一等奖教案

进入合成有机高分子化合物的时代

复习题

一、预习——知识梳理

（一）、有机合成中碳骨架的构建

1．链增长的反应

加聚反应；

反应；

反应；利用题目信息所给反应，如卤代烃的取代反应，醛、酮的加成反应等。

2．链减短的反应

(1)烷烃的

反应。

(2)酯类、糖类、蛋白质等的

反应。

(3)利用题目信息所给的反应，如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应等。

3．成环的方法

(1)二元醇脱水成环。

(2)二元醇与二元羧酸形成环酯。

(3)羟基酸分子间形成环酯。

(4)氨基酸分子间成环等。

（二）、常见官能团的转化

1．官能团的引入

(1)引入卤素原子的方法

①烃与卤素单质(X2)发生

反应。

②不饱和烃与卤素单质(X2)或卤化氢(HX)发生

反应。

③醇与HX发生

反应。

(2)引入羟基(—OH)的方法

①烯烃与水发生

反应。

②卤代烃

条件下发生

反应。

③醛或酮与H2发生

反应。

④酯的

反应。

⑤向酚钠盐中滴加酸或通入CO2。

(3)引入碳碳双键或碳碳三键的方法

①某些醇或卤代烃的

反应引入或

。

②烃炔与H2、X2或HX发生加成反应引入。

(4)引入—CHO的方法

某些醇的

(含有—CH2OH结构的醇)。

(5)引入—COOH的方法

①醛被O2或

溶液或

悬浊液氧化。

②酯在

条件下水解。

③苯的同系物被

氧化。

(6)通过某些化学途径使一个官能团变成两个，如：

①CH3CH2OH―→

―→

―→CH2OHCH2OH；

②CH2===CHCH2CH3→CH3CHXCH2CH3→

→

→CH2===CHCH===CH2。

(7)通过某些手段改变官能团的位置，如CH3CHXCHXCH3→H2C===CHCH===CH2→CH2XCH2CH2CH2X。

2．官能团的消除

(1)通过

反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。

(2)通过

、

、

反应消除羟基。

(3)通过加成或

反应消除醛基。

(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。

3．官能团的保护

(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与

反应，把—OH变为

，从而将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。

(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的

反应将其保护起来，待氧化后再利用

反应转变为碳碳双键。

(3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2 (具有还原性)也被氧化。

（三）、有机推断

1．根据反应条件推断反应物或生成物

(1)

为烷烃的卤代反应。

(2)

为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。

(3)

为R—X的消去反应。

(4)

为苯环上的硝化反应。

(5)

为R—OH的消去或酯化反应。

(6)

是乙醇消去反应的条件。

2．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团

(1)使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有

。

(2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有

(3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有

。

(4)加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有

。

(5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有

。

(6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有

。

3．以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置

(1)醇的氧化产物与结构的关系

1

(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。

(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。

(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。

(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH 与—COOH的相对位置。

4．根据数据确定官能团的数目

(1)

(2)2—OH(醇、酚、羧酸)――Na→H2

(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。

(6)由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。

(7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。

二、课堂互动—重点例题

（一）、根据部分产物和特征条件推断

(2016·浙江)化合物X是一种有机合成中间体，Z是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成X和Z：

已知：①化合物A的结构中有2个甲基

CH3CH2ONa②RCOOR′＋R″CH2COOR′――――――→

请回答：

(1)写出化合物E的结构简式________，F中官能团的名称是________。

(2)Y→Z的化学方程式是___________________________________________________________________。

(3)G→X的化学方程式是____________________________________________________________________，反应类型是________________。

(4)若C中混有B，请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论)______________________________________________________________________________________________________________。

【方法技巧】

(1)有机推断解题的一般模式：

(2015·江苏)化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：

2

(1)化合物A中的含氧官能团为________和________(填官能团的名称)。

(2)化合物B的结构简式为________；由C→D的反应类型是：________。

(3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式。

Ⅰ.分子中含有2个苯环

Ⅱ.分子中含有3种不同化学环境的氢

_______________________________________________________________________________________________________ H2(4)已知：RCH2CN――――――→RCH2CH2NH2，请写出以催化剂，△构简式见右图)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示例如O2CH3CH2OHCH3CHO―――――――→CH3COOH―――――――→催化剂，△浓硫酸，△CH3COOCH2CH3

为原料制备化合物X(结下：

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