归纳与整理全国优秀课堂实录

第三节

卤代烃

1．

掌握卤代烃的消去反应及卤代烃的消去反应规律；

教学目标

2．

通过消去反应和水解反应的比较，重点掌握卤代烃的水解反应；

3．

知道检验卤代烃中卤元素的方法；

4．

知道在烃分子中引入卤元素的方法。

教学内容

一、课前回顾

比较溴乙烷的取代反应和消去反应，体会反应条件对化学反应的影响。

课前回顾参考答案

反应物

反应条件

生成物

结论

二、知识点讲解

（一）卤代烃的物理性质

常温下，卤代烃中除少数为气体外，大多数为液体或固体。卤代烃不溶于水，可溶于大量溶剂，某些卤代烃本身是很好的有机溶剂。

（二）卤代烃的消去反应有哪些规律？与水解反应有哪些区别？

卤代烃的化学性质较活泼，这是由于卤原子(官能团)的作用所致。卤原子结合电子的能力比碳原子强，当它与碳原子形成碳卤键时，共用电子对偏向卤原子，故碳卤键的极性较强，在其他试剂作用下，碳卤键很容易断裂而发生化学反应。

1．消去反应

（1）消去反应的实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个卤化氢分子，从而形成不饱和化合物。

醇＋NaOH ―△―→

NaCl＋CH2===CH↑＋H2O 取代反应

CH3CH2Br NaOH水溶液，加热

CH3CH2OH、NaBr 消去反应

CH3CH2Br NaOH醇溶液，加热

CH2===CH2、NaBr、H2O 溴乙烷与NaOH在不同条件下发生不同类型的反应

例如：CH3CH2Cl：

（2）卤代烃的消去反应规律

①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Br。

②有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如：

。

③有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如：

CH3—CH===CH—CH3＋NaCl＋H2O （3）二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。有些二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键。

醇例如：CH3—CH2—CHCl2＋2NaOH―△―→CH3—C≡CH＋2NaCl＋2H2O 【典例1】下列物质中，不能发生消去反应的是（

）

答案

BC 解析

根据消去反应发生的条件，与卤素原子相连的碳原子的相邻碳原子上必须有氢原子；B中CH2Br2无相邻碳

原子，C中与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上无氢原子，故都不能发生消去反应。

拓展延伸

判断卤代烃能否发生消去反应主要看一点，即卤素原子所连碳原子的相邻碳原子上是否有氢原子，如

果有，就能发生消去反应，否则，不能发生。

【练习1】下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是（

）

A．CH3Cl

答案

B 解析

卤代烃均能发生水解反应，选项中的四种物质均为卤代烃；卤素原子所连碳原子的邻碳原子上连有氢原子

的卤代烃能发生消去反应。C、D项中的两物质Cl原子所连碳原子的邻碳原子上均没有相应的氢原子，不能发生消去反应。

2．消去反应水解反应的比较

反应类型

水解反应

反应条件

NaOH水溶液

键的变化

C—X与H—O键断裂

C—O与H—X键生成

C—X与C—H键断裂

消去反应

NaOH醇溶液

与X相连的C的邻

(或—C≡C—) 与H—X键生成

位C上有H 烯烃或炔烃

卤代烃的结构特点

含C—X即可

主要生成物

醇

特别提醒：

（1）通过卤代烃的水解反应可在碳链上引入羟基；通过卤代烃的消去反应可在碳链上引入碳碳双键或碳碳三键。

（2）与—X相连碳原子的邻位碳上有氢原子的卤代烃才能发生消去反应，否则不能发生消去反应。

【典例2】卤代烃在NaOH存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应，其实质是带负电的原子团（例如OH－

等阴离子）取代了卤代烃中的卤原子。例如：CH3CH2CH2－Br＋NaOH―→NaBr＋CH3CH2CH2OH。写出下列反应

的化学方程式。

（1）溴乙烷跟NaHS反应。

（2）碘甲烷跟CH3COONa反应。

（3）溴乙烷跟NaCN反应。

答案

（1）CH3CH2Br＋NaHS―→CH3CH2SH＋NaBr

（2）CH3I＋CH3COONa―→CH3COOCH3＋NaI （3）CH3CH2Br＋NaCN―→CH3CH2CN＋NaBr 解析

这是一道信息题，考查学生的自学和信息迁移能力。根据信息知识简单的模仿，不过应注意用-SH（而不是

用-HS），和—CN连在原来连有卤素原子的碳原子上，取而代之即可。

（三）怎样检验卤代烃中的卤素？

1．实验原理

NaOHR—X＋H2O―△―→R—OH＋HX HX＋NaOH===NaX＋H2O

HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O

AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3

根据沉淀(AgX)的颜色可确定卤素：AgCl(白色)、AgBr(浅黄色)、AgI(黄色)。

2．实验步骤

（1）取少量卤代烃；

（2）加入NaOH水溶液；

（3）加热；

（4）冷却；

（5）加入稀HNO3酸化；

（6）加入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色。

若产生白色沉淀，卤原子为氯原子加NaOH水溶液加稀HNO3酸化加AgNO3即RX―△―→R—OH

――→R—OH――→溶液若产生浅黄色沉淀，卤原子为溴原子

NaXHX若产生黄色沉淀，卤原子为碘原子3．实验说明

（1）加热是为了加快卤代烃的水解反应速率，因不同的卤代烃水解难易程度不同。

（2）加入稀HNO3酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应产生沉淀，影响对实验现象的观

察和AgX沉淀的质量；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。

（3）量的关系：R—X～NaX～AgX,1 mol一卤代烃可得到1 mol 卤化银（除F外）沉淀，常利用此量的关系来进

行定量测定卤代烃。

特别提醒：（1）卤代烃均属于非电解质，不能电离出X，不能用AgNO3溶液直接检验卤素的存在。

（2）将卤代烃中的卤素转化为X也可用卤代烃的消去反应。

【典例3】在实验室鉴定KClO3晶体和1-氯丙烷中的氯元素，现设计了下列实验操作程序：

①滴加AgNO3溶液

②滴加NaOH溶液

③加热

④加催化剂MnO2

⑤加蒸馏水，振荡、过滤后取滤液

⑥过滤后取滤渣

⑦用HNO3酸化

（1）鉴定KClO3中氯元素的操作步骤是_______________________________________________；

（2）鉴定1-氯丙烷中氯元素的操作步骤是_____________________________________________。

答案

（1）④③⑤⑦①

（2）②③⑦①

－－

解析

用AgNO3检验氯元素时，需将KClO3和1-氯丙烷中的氯元素转化为Cl，并用稀HNO3酸化，克服其他离

子的干扰，实验才会成功。

MnO2－将KClO3晶体与1-氯丙烷中的氯元素分别转变为Cl的方法为：2KClO3=====△2KCl＋3O2↑，CH3CH2CH2Cl水－＋NaOH―△―→CH3CH2CH2OH＋NaCl。再将溶液中的Cl转变为AgCl，通过沉淀颜色和不溶于稀HNO3的性质，来判断氯元素。

误区警示

卤代烃中卤素原子的检验，特别要注意OH的干扰。所以，一定要先滴加硝酸中和完NaOH使溶液呈

酸性后，再滴入AgNO3溶液。

【练习2】为鉴别卤代烃中所含卤素原子，现有下列实验操作步骤，正确的顺序是（

）

①加入AgNO3

②加入少许卤代烃试样

③加热

④加入5 mL 4 mol·L1NaOH溶液⑤加入5 mL 4 mol·L1HNO3溶液

A．②④③①

B．②③①

C．②④③⑤①

D．②⑤③①

答案

C 解析

卤代烃不溶于水，也不能电离出卤离子，所以鉴定卤代烃中所含卤素原子时，应先使卤代烃水解生成相应的

卤离子，再加入HNO3中和碱，最后加入AgNO3溶液检验出卤素，其中加HNO3的作用是防止过量的碱干扰。

（四）在烃分子中引入卤素原子的方法

卤素原子的引入是改变分子性能的第一步反应，在有机合成和有机推断中起着桥梁作用。

在烃分子中引入—X原子有以下两种途径：

光照（1）烃与卤素单质的取代反应：CH3CH3＋Cl2――→CH3CH2Cl＋HCl

（2）不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应

催化剂CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3—CHBr—CH2Br

CH3—CH===CH2＋HBr――→

催化剂CH≡CH＋HBr――→CH2===CHBr

【典例4】已知：CH3—CH===CH2＋HBr―→

（1）A的化学式：

，A的结构简式：

。

（2）上述反应中，①是

反应，⑦是

反应。(填反应类型) （3）写出C，D，E，H物质的结构简式：

C

，D

，E

，H

。

（4）写出D―→F反应的化学方程式___________________________________________________________。

答案

（1）C8H8

(主要产物),1 mol某烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2

催化剂＋Br2――→＋HBr －－和4 mol H2O。该烃A在不同条件下能发生如下面所示的一系列变化。

（2）加成

酯化(或取代)

解析

1 mol烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O,则该烃的化学式为C8H8。由于A能发生加聚反应，

能与Br2的CCl4溶液和HBr反应，说明A中含有不饱和的碳碳键，由A→B→E→C8H6Br4，可得出A的结构简式应为

拓展延伸

在有机合成中，利用卤代烃的消去反应可以形成不饱和键，能得到烯烃、炔烃等。利用卤代烃的取代

反应可以形成碳氧单键(C—O)、碳碳单键等。现总结如下：

【练习3】根据右面的有机物合成路线，回答下列问题：

（1）写出A、B、C的结构简式：

A：________________，B：____________，C：_______________________________。

（2）各步反应类型：

①____________，②____________，③______________，④______________，⑤____________。

（3）A―→B的反应试剂及条件：_______________________________________________________。

（4）反应④和⑤的化学方程式为：

④________________________________________________________________________，

⑤________________________________________________________________________。

答案

（1）

（2）①加成反应

②消去反应

③加成反应

④消去反应

⑤加成反应

（3）NaOH的醇溶液、加热

（4）

解析

在一系列的反应中，有机物保持了六元环状结构，但苯环变成了环己烷环。反复的“消去”、“加成”可在环己烷环上增加氯原子，且氯原子能定位、定数。

三、课堂练习

1．下列物质中，不属于卤代烃的是（

）

A．CH2Cl2

B．CCl2F2

C．答案

D 解析

卤代烃是卤素原子取代了烃分子中的氢原子，卤代烃中含有碳、氢和卤素原子，也可不含氢原子，但不能

含有其他元素的原子。

2．为了使氯乙烷的水解反应进行比较完全，水解时需加入（

）

A．NaCl

B．NaHSO4

C．NaOH

D．乙醇

答案

C 3．为保护臭氧层，可采取的有效措施是（

）

A．减少二氧化硫的排放量

B．减少含铅废气的排放量

C．减少氟氯代烃的排放量

D．减少CO2的排放量

答案

C 4．下列关于卤代烃的叙述中正确的是（

）

A．所有卤代烃都是难溶于水，密度比水小的液体

B．所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应

C．所有卤代烃都含有卤原子

D．所有卤代烃都是通过取代反应制得的

答案

C 解析

A有的是气体；B有的不行如CH3Cl；D有的可以通过加成制得。

5．为了检验某氯代烃中的氯元素，现进行如下操作。其中合理的是（

）

A．取氯代烃少许，加入AgNO3溶液

B．取氯代烃少许与NaOH水溶液共热，然后加入AgNO3溶液

C．取氯代烃少许与NaOH水溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液

D．取氯代烃少许与NaOH乙醇溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液

答案

CD 解析

检验卤代烃中是否含有氯元素时，由于卤代烃中的氯元素并非游离态的Cl—，故应加入NaOH溶液或NaOH 的醇溶液，并加热，先使卤代烃水解或发生消去反应，产生Cl—，然后加入稀HNO3酸化，再加AgNO3溶液，根据产生白色沉淀确定卤代烃中含有氯元素。先加HNO3酸化，是为了防止NaOH与AgNO3反应生成AgOH，再转化为Ag2O褐色沉淀干扰检验。

6．没有同分异构体的一组是（

）

①C3H7Cl

②C2H3Cl

③C6H5Cl

④C2H4Cl2

A．①②

B．②③

C．③④

D．①③④

答案

B 解析

C3H7Cl存在有1-氯丙烷和2-氯丙烷两种同分异构体，C2H4Cl2存在有1,1-二氯乙烷和1,2-二氯乙烷两种同分

异构体。

7．下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不能发生消去反应的是（

）

D．CH3COCl

A．①③⑥

B．②③⑤

C．全部

D．②④

答案

A 醇，△Br28．化合物Z由如下反应得到：C4H9Br――→Y――→Z，Z的结构简式不可能是（

）

NaOHCCl4A．CH3CH2CHBrCH2Br

B．CH3CH(CH2Br)2

C．CH3CHBrCHBrCH3

D．CH2BrCBr(CH3)2

答案

B 9．（1）写出下列物质与NaOH水溶液反应的化学方程式。

①(CH3)2CBr—CH2CH3

②

（2）写出下列物质与NaOH的乙醇溶液反应的化学方程式。

①

②CH3CHBrCH3

（3）以为原料，制取，写出有关反应的化学方程式。

答案

（1）①水＋NaOH―△―→水＋NaOH―△―→＋NaBr

②＋NaBr （2）①醇＋2NaOH―△―→CHCH↑＋2NaCl＋2H2O；

醇＋NaOH―△―→CH2CHCH3＋NaBr＋H2O ②（3）①醇＋NaOH―△―→＋NaBr＋H2O；

10．某一氯代烷1.85 g，与足量的NaOH水溶液混合加热后，用硝酸酸化，再加入足量AgNO3溶液，生成白色沉

淀2.87 g。

（1）通过计算，写出这种一氯代烷的各种同分异构体的结构简式____________________________________；

（2）若此一氯代烷与足量NaOH溶液共热后，不经硝酸酸化就加AgNO3溶液，出现的现象为____________________

写出有关的化学反应方程式_____________________________________________________；

（3）能否用硝酸银溶液直接与卤代烃反应来鉴别卤代烷？为什么？

________________________________________________________________________。

（2）将会产生褐色沉淀

AgNO3＋NaOH===AgOH↓＋NaNO3

2AgOH===Ag2O＋H2O AgNO3＋NaCl===AgCl↓＋NaNO3 （3）不能

因卤代烃中的卤素均是以卤原子的形式与碳原子结合的，不能与Ag反应第三节

卤代烃

四、课堂小结

1．卤代烃的物理性质。

2．卤代烃的消去反应有哪些规律？与水解反应有哪些区别？

3．怎样检验卤代烃中的卤素？

4．在烃分子中引入卤素原子的方法。

五、课后作业

1．下列各组液体混合物中，可以用分液漏斗分离的是（

）

A．溴乙烷和水

B．苯酚和乙醇

C．酒精和水

D．乙醛和苯

答案

A解析

溴乙烷密度比水大且不溶于水，而苯酚和乙醇，酒精和水，乙醛和苯皆互溶，故选A。

2．下列卤代烃既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇的是（

）

A．①③⑤

B．②④⑥

C．③④⑤

D．①②⑥答案

B

3．以溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列转化方案中最好的是（

）

HBr溶液A．CH3CH2Br―△―→

Br2B．CH3CH2Br――→CH2BrCH2Br 光照NaOH醇溶液HBrBr2C．CH3CH2Br―△―→CH2===CH2――→CH2BrCH3――→CH2BrCH2Br 光照NaOH醇溶液溴水D．CH3CH2Br――→CH===CH――→CH2BrCH2Br 22△答案

D 解析

在有机物的制备反应中，应尽量选择步骤少、产率高、副反应少的合成路线。对此题而言，选择加成反应

比取代反应要好得多，而使用加成反应，必须先发生消去反应生成不饱和烃，显然D的步骤较少，产率也较高。

4．《斯德哥尔摩公约》禁用的12种持久性有机污染物之一是滴滴涕，其结构简式为法正确的是（

）

A．它属于芳香烃

B．分子中最多有23个原子共面

C．分子式为C14H8Cl5

D．1 mol该物质最多能与5 mol H2加成

，有关滴滴涕的说

答案

B解析

该分子有氯原子，所以不属于烃类；该物质的分子式为C14H9Cl5；由于分子内有两个苯环，所以最多可以与

6 mol H2加成；两个苯环上的所有原子共平面，所以最多有23个原子共面。

5．将1-氯丙烷跟NaOH的醇溶液共热，生成的产物再跟溴水反应，得到一种有机物，它的同分异构体有（

）

A．2种

B．3种

C．4种

D．5种

答案

B解析

此题考查了卤代烃的消去反应，二卤代烃的同分异构体的写法。在NaOH醇溶液中，1-氯丙烷发生醇消去反应：CH3CH2CH2Cl＋NaOH―△―→CH2===CH—CH3↑＋NaCl＋H2O，丙烯加溴后，生成1,2-二溴丙烷，即

CH2===CH—CH3＋Br2―→故正确答案为B。

，它的同分异构体有3种：。

6．某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为（

）

A．CH3CH2CH2CH2CH2Cl

答案

CD 解析

A中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃，CH3CH2CH2CH===CH2；B中卤代烃发生消去反应也只能得到一

种烯烃CH3CH===CHCH2CH3；C中卤代烃发生消去反应可得烯烃CH2===CHCH2CH2CH3和

CH3CH===CHCH2CH3；D中卤代烃发生消去反应可得到

两种烯烃。

7．由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇（

）时，需要经过下列哪几步反应（

）

A．消去→消去→取代

B．消去→加成→水解

C．消去→消去→加成

D．消去→加成→消去

答案

B 解析

要制取1,2-丙二醇，应先使2-氯丙烷发生消去反应制得丙烯：

醇＋NaOH―△―→CH3—CH===CH2↑＋NaCl＋H2O 再由丙烯与Br2发生加成反应得到1,2-二溴丙烷：CH3—CH===CH2＋Br2―→

，最后由1,2-△二溴丙烷水解得到产物1,2-丙二醇：

＋2NaOH――→

＋2NaBr，所以答案

为B。

8．有机物CH3CHCHCl能发生的反应有（

）

①取代反应

②加成反应

③消去反应

④使溴水褪色

⑤使酸性KMnO4溶液褪色

⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀

⑦聚合反应

A．以上反应均可发生

B．只有⑦不能发生

C．只有⑥不能发生

D．只有②不能发生

答案

C 解析

有机物性质主要由分子的结构特征所决定。该物质属卤代烯烃，因此具有烯烃和卤代烃的性质。但由于氯

原子与碳原子以共价键结合，不是自由移动的Cl，故不能与AgNO3溶液反应，只有在碱性条件下水解之后酸化才可与AgNO3溶液反应，产生白色沉淀。

9．卤代烃能够发生反应：2CH3CH2Br＋2Na―→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr，下列有机物中可合成环丙烷的是（

）

A．CH3CH2CH2Br

B．CH3CHBrCH2Br

C．BrCH2CH2CH2Br

D．CH3CH2CHBr2

答案

C 10．卤代烃与NaOH水溶液共热，发生________反应，______被________代替，这是有机合成中引入________的

方法之一；该反应可用于卤代烃中卤原子的鉴定，实验时应注意__________，卤代烃在______________条件下，

发生______________反应生成烯烃，这是有机合成中引入______________的方法之一。

答案

取代

卤原子

羟基

羟基

加入AgNO3溶液前先加入稀HNO3酸化

强碱的乙醇溶液中加热

消去

不饱和键

11．根据下面的反应路线及所给信息填空。

（1）A的结构简式是__________，名称是__________。

（2）①的反应类型是________，③的反应类型是______ ____________。

（3）反应④的化学方程式是_________________________________________________。

乙醇＋2NaOH―△―→答案

（1）

环己烷

(2)取代反应

加成反应

(3)＋2NaBr＋2H2O

12．下图是8种有机化合物的转换关系：

请回答下列问题：

（1）根据系统命名法，化合物A的名称是________。

（2）上述框图中，①是______反应，③是_______反应(填反应类型)。

（3）化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：

___________________________________________________。

（4）C1的结构简式是______________；F1的结构简式是

______________。F1和F2互为____________。

（5）上述8种化合物中，属于二烯烃的是__________，二烯烃的通式是__________。

（6）若将反应④中的条件改为NaOH的水溶液，请写出由D生成E的化学方程式：__________________。

答案

（1）2,3－二甲基丁烷

（2）取代

加成

醇＋2NaOH―△―→（3）＋2NaBr＋2H2O （4）(CH3)2C===C(CH3)2

同分异构体

（5）E

CnH2n－2(n≥4)

解析

本题的前两问比较简单，第（1）问考查有机物的命名，第（2）问考查有机反应的基本类型。第（3）、（4）

问是利用有关反应和性质来确定物质的结构，由B的结构及反应条件可知C1、C2可能为或，由于E可发生1,4－加成和1,2－加成，则E为二烯烃，不难推出C1为

，E为。

(CH3)2C===C(CH3)2，D为