归纳与整理教案2

卤代烃复习课件

1.掌握烷、烯、炔和芳香烃的结构与性质。

考纲要求

2.掌握卤代烃的结构与性质。

3.了解烃类及卤代烃的重要应用以及它们的合成方法。

1．概念

(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为：R—X(其中R—表示烃基)。

(2)官能团是卤素原子。

2．饱和卤代烃的性质

(1)物理性质

①沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高；

②溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂；

③密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余液态卤代烃一般比水大。

(2)化学性质

①水解反应

H2OR—X＋NaOH――→R—OH＋NaX(R—代表烃基)；

△H2OR—CHX—CH2X＋2NaOH――→R—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。

△②消去反应

有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。

醇强碱、醇R—CH2—CH2—X＋NaOH――→R—CH===CH2＋NaX＋H2O(或R—CH2—X――→R—CH===CH2△△＋HX)；

醇＋2NaOH――→CH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。

△

1

3．卤代烃的获取方法

(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应，如

CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br；

催化剂CH3—CH===CH2＋HBr――→

催化剂CH≡CH＋HCl――→CH2===CHCl。

△(2)取代反应

光照如CH3CH3＋Cl2――→CH3CH2Cl＋HCl；

；

；

△C2H5OH＋HBr――→C2H5Br＋H2O。

4．卤代烃对环境的污染

氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。

【多维思考】

1．实验室现有失去标签的溴乙烷、己烷各一瓶，如何鉴别？

提示：利用己烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性质鉴别。

2．证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是________(填序号)。

①加入硝酸银溶液

②加入氢氧化钠溶液

③加热

④加入蒸馏水

⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性

⑥加入氢氧化钠醇溶液

提示：②③⑤①或⑥③⑤①

卤代烃消去反应规律

2

(1)两类卤代烃不能发生消去反应

结构特点

与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子

实例

CH3Cl 与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子

(2)有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。如：

CH2===CH—CH2—CH3(或CH3—CH===CH—CH3)＋NaCl＋H2O。

(3) 醇型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R，如BrCH2CH2Br＋2NaOH――→CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O。

△

考向一

卤代烃的两种重要反应 1．某有机物的结构简式为质的说法中正确的是 (

) A．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类

B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀

C．该物质可以发生消去反应

D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应

，下列关于该物

3

答案：D 2．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是(

) 选项

A 反应类型

加成反应、取代反应、消去反应

反应条件

KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温

NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热

加热，KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热

NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热

B 消去反应、加成反应、取代反应

C 氧化反应、取代反应、消去反应

D 消去反应，加成反应、水解反应

解析：CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表卤素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次发生消去反应、加成反应、取代反应(或水解反应)，由对应的反应条件可知B项正确。

答案：B 【速记卡片】

卤代烃两类反应的机理

(1)在NaOH溶液(加热)中发生水解反应，断①处键。

(2)在NaOH的醇溶液(加热)中发生消去反应，断①②两处键。

考向二

卤代烃在有机合成中的作用 3．用溴乙烷制取NaOH水溶液二溴乙烷，下列制备方案中最好的是(

) 浓硫酸，170 ℃――――→Br2CH2===CH2――――→CH2BrCH2Br A．CH3CH2Br――――→CH3CH2OHBr2B．CH3CH2Br――――→CH2BrCH2Br NaOH醇溶液HBrBr2C．CH3CH2Br――――→CH2===CH2――――→CH3CH2Br―――→CH2BrCH2Br NaOH醇溶液Br2D．CH3CH2Br――――→CH2===CH2――――→CH2BrCH2Br 答案：D 4．根据下面的反应路线及所给信息填空。

4

(1)A的结构简式是________，名称是________。

(2)①的反应类型是________。

③的反应类型是________。

(3)反应④的化学方程式是___________________________。

解析：由反应①：Cl2在光照的条件下发生取代反应得，可推知A为，在NaOH的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得，在Br2的CCl4溶液中发生加成反应得B：→的转化应是在NaOH的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应。

答案：(1)

(2)取代反应

加成反应

(3) 环己烷

5

【速记卡片】

卤代烃在有机合成中的四大应用

(1)联系烃和烃的衍生物的桥粱。

(2)改变官能团的个数。如

NaOHBr2CH3CH2Br――→CH2===CH2――→CH2BrCH2Br 醇，△(3)改变官能团的位置，如

NaOHHBrCH2BrCH2CH2CH3――→CH2===CHCH2CH3――→

醇，△CH3CHCH2CH3Br。

(4)进行官能团的保护。如乙烯中的碳碳双键易被氧化，常 采用以下两步保护碳碳双HBrNaOH键，CH2===CH2――→CH3CH2Br――→CH2===CH2。

醇，△

1．(2016·高考海南卷)(双选)工业上可由乙苯生产苯乙烯：＋H2下列说法正确的是(

) A．该反应的类型为消去反应

B．乙苯的同分异构体共有三种

C．可用溴的CCl4溶液鉴别乙苯和苯乙烯

D．乙苯和苯乙烯分子内共平面的碳原子数均为7 解析：A.反应C—C变为C===C，为消去反应，故A正确；B.乙苯的同分异构体可为二甲苯，有邻，间、对，若不为芳香烃，存在多种不饱和脂肪烃，故B错误；C.苯乙烯可与溴发生加成反应，溶液褪色，而乙苯不反应，可鉴别，故C正确；D.苯环和碳碳双键都为平面形，与苯环直接相连的原子在同一个平面上，则乙苯至少有7个碳原子共平面，可能有8个碳原子共平面，苯乙烯可能有8个碳原子共平面，故D错误。

答案：AC 2．(2016·高考全国丙卷)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。

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催化剂2R—C≡C—H――→R—C≡C—C≡C—R＋H2

该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：

回答下列问题：

(1)B的结构简式为__________________，D 的化学名称为__________。

(2)①和③的反应类型分别为________、________。

(3)E的结构简式为________。用1 mol E合成1,4­二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气________mol。

(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为___________________________。

(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中3种的结构简式_______________________________。

(6)写出用2­苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线___________。

解析：(1)A与氯乙烷发生取代反应生成B，则根据B分子式可知A是苯，B是苯乙烷，则B的结构简式为称为苯乙炔。

；根据D的结构简式可知D的化学名(2)①是苯环上氢原子被乙基取代，属于取代反应；③中产生碳碳三键，是卤代烃的消去反应。

(3)D发生已知信息的反应，因此E的结构简式为

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。1个碳碳三键需要2分子氢气加成，则用1 mol E合成1,4­二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气4 mol。

(4)根据原子信息可知化合物

(方程式为

)也可发生Glaser偶联反应生成聚合物的化学 (5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为，结构简式为、

、

(6)根据已知信息以及乙醇的性质可知用2­苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备浓硫酸化合物D的合成路线为CH2CH2OH――→

△

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