复习题优质公开课教案

第48讲

高分子化合物

有机合成与推断

1．高分子化合物

(1)有机高分子化合物及其结构特点

①定义

相对分子质量从几万到十几万甚至更大的化合物，称为高分子化合物，简称高分子。大部分高分子化合物是由小分子通过聚合反应制得的，所以常被称为聚合物或高聚物。

②有机高分子的组成

a．单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。

b．链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。

c．聚合度：高分子链中含有链节的数目。

(2)合成高分子化合物的两个基本反应

①加聚反应

小分子物质以加成反应形式生成高分子化合物的反应，如合成有机玻璃的方程式为：

②缩聚反应

单体分子间缩合脱去小分子(如H2O、HX等)生成高分子化合物的反应。如乙二酸与乙二醇发生缩聚反应，其化学方程式为：

催化剂nHOCH2—CH2OH＋nHOOC—COOH――→

。

(3)高分子化合物的分类

1

其中，塑料、合成纤维、合成橡胶又被称为三大合成材料。

2．有机合成的分析方法和原则

(1)有机合成的分析方法

①正向合成分析法的过程

基础原料―→中间体―→目标化合物。

②逆向合成分析法的过程

目标化合物―→中间体―→基础原料。

(2)有机合成遵循的原则

①起始原料要廉价、易得、无毒或低毒性。

②应选择步骤最少的合成路线。

③合成路线要符合“绿色、环保”的要求。

④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。

3．合成路线的选择

(1)一元转化关系

以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：

2

水②CH3CH2Cl＋NaOH――→CH3CH2OH＋NaCl，

△Cu或Ag③2CH3CH2OH＋O2――→2CH3CHO＋2H2O，

△浓H2SO4⑤CH3CH2OH＋CH3COOH△(2)二元转化关系

CH3COOC2H5＋H2O。

以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：

②，

④，

⑤(3)芳香化合物合成路线

。

3

4．利用性质推断有机物

(1)由反应类型推断

①能发生加成反应的有机物通常含有“”或

“—C≡C—”或“—CHO”“或”或“苯环”，其中“—CHO”与“苯环”或“”只能与H2发生加成反应。

②能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。

③能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、多糖或蛋白质。

④能发生连续氧化的有机物是含有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下氧化反应：A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C就是羧酸。

(2)由反应条件推断

光照①“――→”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。

4

Ni△催化剂、△②“――→”或“――→”为不饱和键加氢反应的条件，包括“—C≡C—、浓H2SO4”与H2的加成。

③“――→”是a.醇消去H2O生成烯烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；△d.纤维素的水解反应。

NaOH醇溶液④“――→△NaOH水溶液⑤“――→△稀H2SO4⑥“――→”是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解。

△Cu或Ag⑦“――→”为醇氧化的条件。

△FeBr3⑧“――→”为苯及其同系物苯环上的氢被溴原子取代的反应条件。

⑨“溴水”或“Br2的CCl4溶液”是不饱和烃和Br2加成反应的条件。

O2或CuOH2⑩“”是醛氧化的条件。

或AgNH32OH(3)由反应数据推断

”是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。

”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。

①1 mol加成时需1 mol H2,1 mol —C≡C—

完全加成时需2 mol H2,1 molCHO加成时需1 mol H2，而 1 mol 苯环加成时需3 mol H2。

②1 mol —CHO完全反应时生成2 mol Ag或1 mol Cu2O，1 mol HCHO完全反应时生成4 mol Ag或2 mol Cu2O。

③2 mol —OH或2 mol —COOH与活泼金属反应放出1 mol H2。

④1 mol —COOH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出1 mol CO2,2 mol —COOH(足量)与碳酸

5

钠溶液反应放出1 mol CO2。

⑤一元醇与乙酸反应生成1 mol酯时，其相对分子质量将增加42,1 mol二元醇与乙酸反应生成2 mol 酯基时，其相对分子质量将增加84。

⑥1 mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1 mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84，则生成2 mol乙酸。

⑦由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。

⑧当醇被氧化成醛或酮后，若相对分子质量减小2，则含有1 个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。

(4)由物质结构推断

①具有4原子共线的可能含碳碳三键。

②具有6原子共面的可能含碳碳双键。

③具有12原子共面的可能含有苯环。

(5)由物理性质推断

在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有甲醛、一氯甲烷在通常状况下是气态。

1．正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。

(1)棉花、蚕丝、羊毛、天然橡胶都属于天然高分子化合物。(

) (2)天然橡胶是高聚物，不能使溴水褪色。(

) (3) 的单体是CH2===CH2和。(

) (4)通过加成反应不能引入碳碳双键官能团。(

) (5)酯基官能团只能通过酯化反应得到。(

) (6)有机合成的思路就是通过有机反应构建目标化合物的分子碳架，并引入或转化成所需的官能团。(

) (7)逆合成分析法可以简单表示为目标化合物→中间体Ⅱ→中间体Ⅰ→基础原料。

(

) (8)为减少污染，有机合成不能使用辅助原料，不能有副产物。(

) 答案

(1)√

(2)×

(3)×

(4)×

(5)×

(6)√

(7)√

(8)×

2．用丙醛(CH3—CH2—CHO)制取聚丙烯的过程中发生的反应类型为(

) ①取代

②消去

③加聚

④缩聚

⑤氧化

⑥还原

6

A．⑥②③ B．⑤②③ C．②④⑤ D．①④⑥

答案

A 解析

CH3CH2CHO→CH3CH2CH2OH→CH2===CHCH3→聚丙烯，其反应类型是还原反应(加成反应)、消去反应、加聚反应，即⑥②③。

考点1 合成高分子化合物

典例1 (2017·湖北荆门调考)聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是一类性能优异、用途广泛的工程塑料。聚甲基丙烯酸甲酯缩写代号为PMMA，俗称有机玻璃，是迄今为止合成透明材料中质量最优异的。它们的合成路线如下：

浓硫酸已知：Ⅰ.RCOOR′＋R″OH△

18RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基) 18

(1)①的反应类型是______________。

(2)PMMA单体的官能团名称是________、________。

(3)②的化学方程式为__________________________________。

7

(4)F的核磁共振氢谱显示只有一组峰，⑤的化学方程式为_______________________________________________________。

(5)G的结构简式为________________。

(6)下列说法正确的是________(填序号)。

A．⑦为酯化反应

B．B和D互为同系物

C．D的沸点比同碳原子数的烷烃高

D．1 mol ________________。

与足量NaOH溶液反应时，最多消耗4 mol NaOH (7)J的某种同分异构体与J具有相同的官能团，且为顺式结构，其结构简式是(8)写出由PET单体制备PET聚酯(分子式为C10nH8nO4n或C10n＋2H8n＋6O4n＋2)并生成B的化学方程式：________________________。

解析

(1)反应①是乙烯与Br2发生加成反应。

(2) 团是碳碳双键和酯基。

的单体是CH2===C(CH3)COOCH3，所含有的官能

8

答案

(1)加成反应

(2)碳碳双键

酯基

(3)

(4) ＋2H2O

9

(5) (6)AC

(7)

(8)

名师精讲

(1)高分子化合物与低分子化合物最大的不同是相对分子质量的大小。有机高分子的相对分子质量一般高达10～10，而低分子有机物的相对分子质量在1000以下。

(2)高分子化合物都属于混合物。

(3)光导纤维、碳纤维不属于有机高分子材料。

46(4)天然橡胶含有卤素、有机溶剂等都易腐蚀橡胶。

，易发生加成反应和氧化反应(老化)。强氧化剂、

10

1．近年来，由于石油价格不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以烃A为原料生产人造羊毛的合成路线。

下列说法正确的是(

) A．合成人造羊毛的反应属于缩聚反应

B．A生成C的反应属于加成反应

C．A生成D的反应属于取代反应

D．烃A的结构简式为CH2===CH2

答案

B 解析

一定条件下，CH2===CH—CN、CH3COOCH===CH2发生加聚反应：nCH2===CH—CN＋一定条件nCH3COOCH===CH2――→

(人造羊催化剂毛)，无小分子生成，故选项A错误；A是乙炔，A的结构式为H—C≡C—H，与HCN发生加成反应得到C(H2C===CH—CN)，故B正确；A→D反应的化学方程式为HC≡CH＋CH3COOH――→H2C===CH—OOCCH3，属于加成反应，故C错误；A是乙炔，A的结构简式为CH≡CH，故D错误。

2．(1) 的单体是________________。

(2) (3)工程塑料ABS树脂的结构简式为

的单体是________________。

11

，合成时用了三种单体，这三种单体的结构简式分别是____________、________________、________________。

答案

(1)CH3CH(OH)—COOH (2) (3)CH2===CHCN CH2===CHCH===CH2

解析

(2)该结构为酚醛树脂，其单体为苯酚和甲醛。

(3)据题给信息分析可知，ABS树脂是通过加聚反应合成的，其单体为CH2===CHCN、CH2===CHCH===CH2、。

考点2 有机合成思路与方法

典例2 (2017·辽宁重点中学模拟)姜黄素具有抗突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：

已知：①②C的核磁共振氢谱只有一组吸收峰；

12

③D能发生银镜反应，也能与NaHCO3溶液反应。

请回答下列问题：

(1)A的结构简式为____________，D中含有的官能团名称是____________，D→E的反应类型是____________。

(2)试剂X为____________，反应B→C的化学方程式是__________________________________________。

(3)下列有关G的叙述不正确的是________(填序号)。

a．能与NaHCO3溶液反应

b．能与浓溴水发生取代反应

c．能与FeCl3溶液发生显色反应

d．1 mol最多能与3 mol H2发生加成反应

(4)G的同分异构体中，符合下列条件的同分异构体的结构简式为________。

①苯环上的一取代物只有2种

②1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，消耗3 mol NaOH ③核磁共振氢谱中有4组吸收峰

合成路线流程图示例如下：

HBrNaOH溶液△解析

乙烯和溴发生加成反应生成的A为BrCH2CH2Br，A生成B，B生成的C为C2H2O2，C的核磁共振氢谱只有一组吸收峰，则C为乙二醛，结构简式为OHC—CHO，则B是乙二醇，结构简式为HOCH2CH2OH，A在碱性条件下水解生成B，所以X为NaOH水溶液；根据D的分子式和D能发生银镜反应，也能与NaHCO3溶液反应，说明D中有醛基和羧基，则D为OHC—COOH，根据F的结构简式和G的化学式结合信息①可知，G的结构简式为CH2===CH2――→CH3CH2Br――→CH3CH2OH

13

。

(3)G的结构简式为。G中不含有羧基，不能与NaHCO3溶液反应，故a错误；G中有酚羟基，且酚羟基在苯环的邻位上有氢，故G能与浓溴水发生取代反应，故b正确；G中有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，故c正确；1 mol G最多能与4 mol H2发生加成反应，故d错误。

(4)G的结构简式为，根据条件①苯环上的一取代物只有2种，说明苯环上有两种等效氢；②1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，消耗3 mol NaOH，说明分子中有一个酚酯基和一个酚羟基；③核磁共振氢谱中有4组吸收峰，说明分子中有4种等效氢，则符合条件的同分异构体的结构简式为。

答案

(1)BrCH2CH2Br 醛基、羧基

加成反应

(2)NaOH水溶液

14

(3)ad (4) Br2/CCl4NaOH水溶液――→△

(5)CH2===CH2――→BrCH2CH2Br

名师精讲

有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团的引入；碳骨架的构建又包括碳链的增长和减短及环的成与开。

1．有机合成中碳骨架的构建

(1)碳链的增长

①与HCN的加成反应；②加聚或缩聚反应；③酯化反应。

(2)碳链的减短

CaO①脱羧反应：R—COONa＋NaOH――→R—H＋Na2CO3。

△

15

②氧化反应

KMnO4HR—CH===CH2――→

③酯类、糖类、蛋白质等的水解反应。

高温④烃的裂化或裂解反应：C16H34――→C8H18＋C8H16。

(3)常见碳链成环的方法

①二元醇成环

浓H2SO4如HOCH2CH2OH――→H2CCH2O＋H2O △②羟基酸酯化成环

＋CO2↑。

＋

16

2．有机合成中官能团的转化

(1)官能团的引入

17

(2)官能团的消除

①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)；

②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；

③通过加成或氧化反应等消除醛基；

④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。

(3)官能团数目的改变

消去H2O水解X—CH2CH2—X――→HO—CH2CH2—OH；

与X2加成如①CH3CH2OH――→CH2===CH2――→

(4)官能团位置的改变

18

消去H2O如CH3CH2CH2OH――→CH3CH===CH2

与HCl加成水解――→CH3CHClCH3――→CH3CH(OH)CH3。

3．有机合成中常见官能团的保护

(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。

(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

(3)氨基(—NH2)的保护：如在利用对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2，防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。

3．对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种高分子阻燃剂，具有低毒、热稳定性好等优点。

完成下列填空：

(1)写出该共聚物的结构简式：___________________________。

(2)实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，需先经两步反应制得中间体。写出该两步反应所需的试剂及条件

_________________________________________________________。

(3)将到A，A在酸性条件下遇FeCl3溶液不显色。

A的结构简式为____________________。

与足量氢氧化钠溶液共热得由上述反应可推知_________________________________。

由A生成对溴苯乙烯的反应条件为_____________________。

(4)丙烯催化二聚得到2,3－二甲基－1－丁烯，B与2,3－二甲基－1－丁烯互为同分异构体，且所有碳原子处于同一平面。

①写出B的结构简式：____________________。

②设计一条由2,3－二甲基－1－丁烯制备B的合成路线。

19

答案

(1) (2)Br2/Fe、Br2/光照

(合理即可) (3) 基取代

浓硫酸，加热 (4)①(CH3)2C===C(CH3)2

与苯环直接相连的卤原子不易被羟②

(合理即可) 解析

(1)对溴苯乙烯形成高分子的链节为

20

(2)苯环上的氢被溴取代的条件是Fe或FeBr3作催化剂，烃基上的氢被溴取代的条件是光照。

(3)卤代烃在NaOH溶液、加热条件下发生水解反应，但由于水解产物酸化后遇FeCl3溶液不显色说明没有酚羟基，所以A是，转化为对溴苯乙烯发生的是醇在浓硫酸、加热条件下

21

的消去反应。

4．有机化合物F(C13H18O)是一种很重要的食物香料，其合成路线有多条，其中一条合成路线如下：

(1)A的分子式为________，D中含氧官能团的名称为________。

(2)反应a～e中，属于取代反应的是________(填字母)。

(3)F的结构简式是________________(已知一个碳原子上不能连接两个碳碳双键)。

(4)转化过程中，步骤b的目的是________________________；该步骤发生反应的化学方程式为____________________________。

(5)写出一种同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式：______________________。

A．遇FeCl3溶液会发生显色反应

B．核磁共振氢谱表明该物质中有4组峰

C．1 mol该物质最多可消耗2 mol NaOH D．能发生银镜反应

(6)参照上述合成路线，设计一条以1,3­丁二烯{

为原料制备聚CH2—CH===CH—CH2}的合成路线。

22

答案

(1)C13H20O 酯基和羰基

(2)bd (3)

(4)保护羟基，使之不被氧化

(5)

23

(6)

解析

(2)根据有机反应类型的特点，可知a为加成反应，b为取代反应，c为氧化反应，d为水解反应(属于取代反应)。

(3)根据F的分子式，结合官能团的性质知E→F的反应为消去反应，则F的结构简式为。

(5)D的分子式为C15H22O3，不饱和度为5，符合条件的同分异构体的结构中，一个苯环不饱和度为4，一个醛基不饱和度为1，则另外有2个酚羟基与2个叔丁基连在苯环上，才能满足该物质有4种氢原子。

考点3 有机综合推断

典例3 (2016·四川高考)高血脂严重影响人体健康，化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略)：

已知：基)。

请回答下列问题：

(R1和R2代表烷(1)试剂Ⅰ的名称是________________，试剂Ⅱ中官能团的名称是______________，第②

24

步的反应类型是____________________。

(2)第①步反应的化学方程式是____________________。

(3)第⑥步反应的化学方程式是____________________。

(4)第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃，其结构简式是__________________。

(5)C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环，且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是__________________。

解析

根据题中的合成路线推断出，

(3)根据题给信息，可得出第⑥步为C脱去CO2生成D。

(4)根据D与E的结构简式，可知第⑦步反应为D分子中羧基邻位碳原子上的一个氢原子被—CH3取代，又已知题中试剂Ⅲ为单碘代烷烃，故试剂Ⅲ为CH3I。

25

(5)因C为，与C互为同分异构体，且在酸性条件下能水解，则该物质应属于酯类，结合题意可得X为，Y为HOCH2CH2OH，故X与Y发生缩聚反应所得产物的结构简式为

。

答案

(1)甲醇

溴原子

取代反应

(2)

(3)

26

(4)CH3I (5)

名师精讲

(1)有机推断的思维模式

(2)解有机推断题的一般方法

①找已知条件最多、信息量最大的内容。这些信息可以是化学反应、有机物性质、反应条件、实验现象、官能团的结构特征、变化前后的碳链或官能团间的差异，数据上的变化等。

②重视利用数据进行推断。数据往往起突破口的作用，常用来确定有机物的分子式，官能团的种类、位置和数目以及碳链结构。

③既可以从反应物按序推断，也可以从生成物逆推断，还可以正逆结合推断，甚至还可以选择中间易推断出的物质前后关联进行推断。

④应用新信息帮助推断解决问题体现学以致用能力。寻找转化关系中与新信息相同(似)的反应条件，关键物质，前引后联，注意转化关系与新信息原理相同但结构有“差异”之所在。

5．有机化合物G常用作香料。合成G的一种路线如下：

27

已知以下信息：

①A的分子式为C5H8O，核磁共振氢谱显示其有两种不同化学环境的氢。

NBS②CH3CH2CH===CH2――→CH3CHBrCH===CH2。

回答下列问题：

(1)A的结构简式为____________，D中官能团的名称为______________。

(2)B→C的反应类型为________。

(3)D→E反应的化学方程式为

_________________________________________________________。

(4)检验M是否已完全转化为N的实验操作是_______________ __________________________________________________________。

(5)满足下列条件的L的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。

①能发生银镜反应；

②能发生水解反应；

③属于芳香族化合物。

其中核磁共振氢谱中有5组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶2∶3的结构简式为__________________。

(6)参照上述合成路线，设计一条以1­丁醇和NBS为原料制备顺丁橡胶(CH2—CH===CH—CH2)的合成路线：________________ ________________________________________________________。

答案

(1)

碳碳双键、溴原子

28

(2)消去反应

(3)

(4)取少量试样于试管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈碱性，再加入新制Cu(OH)2悬浊液加热至沸腾，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N，否则M未完全转化为N(或其他合理答案) (5)14

浓硫酸(6)CH3CH2CH2CH2OH――→△一定条件CH2===CHCH===CH2――→CH2—CH===CH—CH2(或其他合理答案) 解析

由G的结构简式可知E、N分别为

CH3CH2CH===CH2NBS――→CH3CHBrCH===CH2NaOH醇溶液――→△中的一种，K发生题给信息③中的反应转化得到M，M发生催化氧化生成的N为羧酸，故N为，E为知M为

，逆推可

29

，L为，K为。A的分子式为C5H8O，核磁共振氢谱显示其有两种不同化学环境的氢，能与氢气发生加成反应，经一系列转化得到E，故可知A为B为

，则

30

(5)满足下列条件的L()的同分异构体：①能发生银镜反应，说明含有醛基，②能发生水解反应，说明含有甲酸形成的酯基，③属于芳香族化合物，说明含有苯环。若只含有1个取代基，为—CH2CH2OOCH或—CH(CH3)OOCH；若含有2个取代基，为—CH3，

—CH2OOCH或—CH2CH3、—OOCH，各有邻、间、对3种；若含有3个取代基，为2个—CH3、1个—OOCH,2个—CH3有邻、间、对3种位置关系，对应的—OOCH分别有2种、3种、1种位置，故符合条件的同分异构体共有14种。其中核磁共振氢谱中有5组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶2∶3的有机物的结构简式为

微专题

由高聚物的结构简式推断单体的方法

(1)判断加聚反应产物的单体

一般来说，若聚合物主链上无双键，则两个碳原子为一单元，使单键变双键，就得到聚合物的单体；若聚合物主链上有双键，且链节为四个碳原子，若双键在中间，则单双键互变后，即可得到单体。

①凡链节主链上只有两个碳原子(无其他原子)的高聚物，其单体必为一种，将两个半键闭合即可。

31

②凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)且链节中无双键的高聚物，其单体必为两种。以两个碳原子为一个单元断开，然后分别将两个半键闭合即可。

如CH3—CH===CH2。

的单体是CH2===CH2和

④凡链节主链上有多个碳原子，且含有碳碳双键，若采用“见双键，四个碳”的断键方式，链节主链两边分别只剩下1个碳原子，无法构成含双键的单体时，则该有机物可能是含有碳碳三键的化合物参与加聚反应而形成的。

32

(2)缩聚产物单体的判断方法

①若高聚物为HO—ROH、或，其单体必为一种。

33

34

(建议用时：40分钟) 一、选择题(每题8分，共40分) 1．(2017·北京丰台期末)聚乙炔能够导电，关于聚乙炔

CH===CH和聚合物ACH2—CH===CH—CH2的下列说法中正确的是(

) A．两种聚合物的单体互为同系物

B．聚合物A不属于单双键交错的结构

C．聚合物A的相对分子质量是聚乙炔的两倍

D．1 mol两种聚合物的单体分别与Br2发生加成反应，最多消耗Br2的物质的量之比为2∶1

答案

B 解析

分析高聚物的链节可知，聚乙炔ACH2—CH===CH—CH2CH===CH的单体是乙炔，聚合物的单体是1,3­丁二烯，两种单体结构不相似，不互为同系物，故A错误；聚合物A中每3个单键与1个双键交错，故B正确；聚合物A和聚乙炔中的n值不确定，相对分子质量没有确定的关系，故C错误；1 mol乙炔能够与2 mol Br2发生加成反应，1 mol 1,3­丁二烯能够与2 mol Br2发生加成反应，二者最多消耗Br2的物质的量之比为1∶1，故D错误。

2．某药物的结构简式为：

1 mol该物质与足量的NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量最多为(

) A．3 mol B．4 mol C．3n mol D．4n mol 答案

D

35

解析

该药物的链节中含有3个，水解后生成3个—COOH和1个酚羟基，因为—COOH和酚羟基均与NaOH反应，故1 mol该化合物能与4n mol NaOH反应。

3．(2017·河北质检)下图是合成可降解聚合物G的最后一步，以下说法不正确的是(

)

A．已知反应F＋X―→G的原子利用率为100%，则X为CO2

B．F属于芳香化合物，但不属于芳香烃

C．(C9H8O3)n既是高分子G的化学式也是其链节的化学式

D．已知环氧乙烷经水解生成乙二醇，则F、G在一定条件下水解，可得相同的产物

答案

C 解析

对比F和G的链节，二者只差一个碳原子和两个氧原子，因此X为CO2，A项正确；F中含苯环，但F中除C、H外，还含有O元素，所以F属于芳香化合物，但不属于芳香烃，B项正确；高分子G及其链节的化学式分别为(C9H8O3)n、C项错误；F和G在一定条件下水解，产物中都有苯乙二醇，D项正确。

4．菠萝酯常用作化妆品香料，其合成方法如下：

，

36

下列说法不正确的是(

) A．原料生成中间产物的反应属于取代反应

B．菠萝酯可以使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色

C．中间体生成菠萝酯所需的另一反应物是

CH2===CHCOOH D．中间体和菠萝酯都能与氢氧化钾溶液反应

答案

C 解析

原料生成中间产物的过程中，酚羟基上的H被取代，则发生取代反应，故A正确；菠萝酯中含碳碳双键，能与溴水发生加成反应，与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应，使两种溶液褪色，故B正确；中间体生成菠萝酯，发生酯化反应，另一反应物应为醇，所以另一反应物是CH2===CHCH2OH，故C错误；中间体含羧基，菠萝酯中含酯基，均能与氢氧化钾溶液反应，故D正确。

5．已知伞形酮可用雷琐苯乙酮和苹果酸在一定条件下反应制得。

下列说法中正确的是(

) A．一分子雷琐苯乙酮含有3个碳碳双键

B．苹果酸的一种缩聚产物是C．1 mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2 mol NaOH D．雷琐苯乙酮、苹果酸、伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应

答案

B

解析

苯环中不存在碳碳双键，故雷琐苯乙酮分子中不含有碳碳双键，A错误；伞形酮分子中含有酚羟基形成的酯基和酚羟基，则1 mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3 mol NaOH，C错误；雷琐苯乙酮、伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应，但苹果酸中不存在酚羟基，不能跟FeCl3溶液发生显色反应，D错误。

二、非选择题(共60分) 6．(2017·河北石家庄质检)(15分)聚乙烯醇肉桂酸酯(M)可用作光刻工艺中的抗腐蚀涂层，其合成路线如下：

37

一定条件已知：R1—CHO＋R2—CH2CHO――→

请回答：

(1)C的化学名称为____________；M中含氧官能团的名称为____________。

(2)F→G的反应类型为________________；检验产物G中新生成官能团的实验方法为____________________________。

(3)C→D的化学反应方程式为_________________________。

(4)E的结构简式为____________；H的顺式结构简式为________________________。

(5)同时满足下列条件的F的同分异构体有________种(不考虑立体异构)；

①属于芳香族化合物

②能发生水解反应和银镜反应

其中核磁共振氢谱有4种吸收峰的物质的结构简式为________________________(任写一种)。

答案

(1)聚氯乙烯

酯基

(2)消去反应

取G溶液少许于试管中，加入足量银氨溶液并加热，反应完全后，加酸酸化，再滴入溴水，若溴水褪色，证明含碳碳双键

(3)

(4) (5)14

38

。F在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成G，结合E→F转化及已知信息反应可知，E为，F为。高分子化合物C在NaOH溶液中加热，发生水解反应生成D，则C为；A与HCl在催化剂、加热条件下生成B，B在催化剂、加热条件下生成C，则A为CH≡CH，B为CH2===CHCl。

39

(2)G中含有醛基和碳碳双键，而醛基易被溴水氧化，故应利用新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液将—CHO转化为—COOH，再用溴水检验碳碳双键。

(5) 的同分异构体满足条件：①属于芳香族化合物，则分子中含有苯环；②能发生水解反应和银镜反应，则分子中含有酯基和醛基，结合F的结构简式可知，该有机物含有—OOCH。苯环上只含有1个取代基(HCOO—CH2—CH2—、)，有2种结构。苯环上有2个取代基(可能为—OOCH和—CH2CH3，或—CH3和—CH2OOCH)，分别有邻、间、对3种情况，共有6种结构。苯环上有3个取代基(2个—CH3和1个—OOCH)，当2个—CH3处于邻位，有2种结构，当2个—CH3处于间位，有3种结构；当2个—CH3处于对位，有1种结构，共有6种结构。故符合条件的F的同分异构体有2＋6＋6＝14种。核磁共振氢谱有4种吸收峰，说明分子中含有4种不同氢原子，分子结构存在对称性，故满足条件的有机物有

7．(2017·太原市高三质检)(15分) 列路线合成：

可用来制备抗凝血药，通过下

40

(1)A的名称是____________。A与银氨溶液反应有银镜生成，写出该反应的离子方程式：_________________________________。

(2)B→C的反应类型是______________。

(3)写出D→E的化学方程式：___________________________。

(4)G的分子式是________，含有的官能团是__________________(填名称)，1 mol G最多能和__________mol H2反应。

(5)E有多种同分异构体，除E外，同时符合下列条件的共________种。

①含酯基

②苯环上有两个取代基

③含苯环且能使氯化铁溶液显色

(6)F的同分异构体中，与F具有相同官能团，其中核磁共振氢谱为两组峰，且峰面积之比为2∶3的为__________________(写结构简式)。

水浴加热答案

(1)乙醛

CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]＋2OHH2O (2)取代反应

＋－――→CH3COO＋NH4＋2Ag↓＋3NH3＋－＋(3)

(4)C9H6O3

碳碳双键、羟基、酯基

4 (5)8

41

(6)

解析

(1)根据B(乙酸)是A的催化氧化产物逆推，能发生银镜反应的A只能是乙醛。

(2)对比结构简式可知，CH3COOH分子中的羟基被Cl代替后变为CH3COCl，则B→C是取代反应。

(3)D→E为与CH3OH的酯化反应。

(5)E为代基：①—OH、—COOCH3，

，符合限定条件的物质可以是苯环上有如下三组取②—OH、CH3COO—，③—OH、HCOOCH2—，每组取代基在苯环上有邻间对三种位置关系，除去E，共有8种。

(6)F的官能团为酯基，符合该条件的同分异构体可以是苯环的对位上含有两个

8．(15分)功能高分子P的合成路线如下：

42

(1)A的分子式是C7H8，其结构简式是________。

(2)试剂a是________。

(3)反应③的化学方程式：_________________________。

(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团：______________________。

(5)反应④的反应类型是________。

(6)反应⑤的化学方程式：_______________________________。

OH－(7)已知：2CH3CHO――→

用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。

以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成E，写出合成路线(用结构简式表示有机物，答案

(1) (2)浓HNO3和浓H2SO4

(3) (4)碳碳双键、酯基

(5)加聚反应

(6)

43

解析

A的分子式为C7H8，不饱和度为4，结合高分子P的结构简式推出A为甲苯，B为

(3)反应③是在氢氧化钠的水溶液中发生的取代反应，生成对硝基苯甲醇。

(4)根据高分子P的结构简式，再结合E的分子式，可推出E的结构简式为CH3CH===CHCOOC2H5，所含官能团为碳碳双键、酯基。

9．(15分)非索非那定(E)可用于减轻季节性过敏鼻炎引起的症状。其合成路线如图：

(其中R—为)

44

(1)E中的含氧官能团的名称为________和________。

(2)X的分子式为C14H15ON，则X的结构简式为______________。

(3)B→C的反应类型为____________。

(4)一定条件下，A 可转化为F 。写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：________________。

①能与FeCl3溶液发生显色反应

②能使溴水褪色

③有3种不同化学环境的氢

NaCN(5)已知：R—Br――→RCN。化合物G

是制备非索非那定的一种中间体。请以、CH3Cl、t­BuOK为原料制备G，写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题

45

干)。

答案

(1)羟基

羧基

(2) (3)取代反应

(4)

解析

(1)根据有机物E的结构简式，可知分子中含氧官能团为羟基和羧基。

(2)根据反应流程图，对比A、X、B的结构和X的分子式

可知，X的结构简式为。

(3)对比B、C的结构可知，B中的Cl原子被取代生成C，属于取代反应。

46

(4)F为环境的氢，满足条件的F的同分异构体可以为

。①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明苯环上含有羟基；②能使溴水褪色，说明含有碳碳双键等不饱和键；③有3种不同化学 (5)以、CH3Cl、t­BuOK为原料制备，需要引入2个甲基，可以根据流程中的反应和信息中反应引入，因此首先由苯甲醇制备卤代烃，再制备，然后发生题干中A→X的反应生成，最后再水解即可。

47