第四单元 难溶电解质的沉淀溶解平衡PPT专用课堂实录内容

高考化学二轮专题复习

难容电解质的溶解平衡（闫瑞芳20180410）

[考纲要求]

了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。

一、沉淀溶解平衡 1.定义:

2.溶度积（ KSP

）

（1）定义： (2)溶度积表达式：

对于溶解平衡MmAn(s) （3）

Ksp的意义: 二、影响沉淀溶解平衡的因素

【决定因素： 】

AgCl(s)

Ag(aq)＋Cl(aq)

ΔH>0

体系变化

条件

升高温度

加水稀释

加入少量AgNO3

通入HCl 通入H2S 外

因：

三、题组集训

题组一 理解溶解平衡概念，辨析易错知识。

1正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

①洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好( ) ②为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀( ) ③AgCl在NaCl溶液中的溶解度小于在纯水中的溶解度( ) ④Ksp越小，其溶解度越小( ) ⑤Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向Ksp大的转化( ) ⑥在0.1 mol·L－1＋－ mM(aq)+nA(aq), Ksp =

n+m-平衡移动方向

平衡后c(Ag)

＋平衡后c(Cl)

－Ksp

的AlCl3溶液中滴加少量NaOH溶液，再滴加0.1 mol·L－1的FeCl3溶液，其现象为先产生白色沉淀，后白色沉淀转化成红褐色沉淀，则Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Al(OH)3]( ) 题组二

正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响

1

2．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)常温下，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10苏，12C)

(2)室温下，向浓度均为0.1 mol·L－1－12，pH＝10的含Mg2溶液中，c(Mg2)≤5.6×104

mol·L1( )(2017·江＋＋－－的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出现白色沉淀，所以Ksp(BaSO4)＜Ksp(CaSO4)( )(2016·江苏，13B) (3)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入水中，所得溶液c(Cl)＝c(I)( )(2015·重庆理综，3D) (4)将0.1 mol·L1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L1 CuSO4溶液，若先有－－－－白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，则Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小( )(2015·全国卷Ⅰ，10D) 3．(2016·德州二模)实验：①0.1 mol·L1AgNO3溶液和0.1 mol·L1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤－－得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 mol·L1KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 mol·L－－1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是(

) Ag(aq)＋Cl(aq) ＋－A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)B．滤液b中不含有Ag

C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶

＋4．(2016·海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是(

) 2A．c(CO23)

B．c(Mg)

C．c(H)

D．Ksp(MgCO3) －＋＋

1．沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡常数只受温度的影响，与浓度无关。

2．溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。

题组三

Ksp的计算及应用

(一)注意高考动态，把握命题方向

5．[2016·全国卷Ⅰ，27(3)]在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl，5利用Ag与CrO24生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10

＋－－－－mol·L1)时，溶液中c(Ag)为________mol·L1，此时溶液中c(CrO2L1(已知Ag2CrO4、4)等于________mol·－＋－－－AgCl的Ksp分别为2.0×106.（2017，全国卷Ⅰ27）

－12和2.0×10－10)。

（5）若“滤液②”中c(Mg2)0.02molL1，加入双氧水和磷酸（设溶液体积增加1倍），使Fe3恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3)1.0105molL1，此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成______________（列式计算）。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.31022、1.010-24。

2

cCO237．[2017·海南，14(3)]向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有BaCO3沉淀生成时溶液中2－cSO4－＝____________。已知Ksp(BaCO3)＝2.6×109，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－－10。

－18．[2015·海南，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×100.020 mol·L－1＋－10，若向50 mL 0.018 mol·L－的AgNO3溶液中加入50 mL 的盐酸，混合后溶液中Ag的浓度为________ mol·L1，pH为________。

－9．(2017·全国卷Ⅲ，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是(

) A．Ksp(CuCl)的数量级为107

－－B．除Cl反应为Cu＋Cu2＋2Cl===2CuCl －＋－C．加入Cu越多，Cu浓度越高，除Cl效果越好

D．2Cu=== Cu2＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全

＋＋＋－

(二)分类突破，Ksp的计算及应用

Ⅰ.以Ksp为中心的换算

10．已知：SO24(aq)＋Ca(OH)2(s)＋2H2O(l)－－－－CaSO4·2H2O(s)＋2OH(aq)。某温度下，Ksp[Ca(OH)2]＝－－5.2×106，Ksp(CaSO4)＝1.3×104，设SO2L1，转化率为a，写出a与b的关系式。

4的初始浓度为b mol·

11．室温时，M(OH)2(s)1bA.lg()

2a1aC．14＋lg()

2bⅡ.Ksp在沉淀溶解平衡曲线中的应用

12．(2017·河北省定州中学高三上学期期末)常温下，Ksp(CaSO4)＝9×106，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡－M2(aq)＋2OH(aq)

Ksp＝a，c(M2)＝b mol·L＋－＋－1时，溶液的pH等于(

) 1aB.lg() 2b1bD．14＋lg() 2a曲线如图所示。下列判断错误的是(

) A．a、c两点均可以表示常温下CaSO4溶于水所形成的饱和溶液

B．a点对应的Ksp等于c点对应的Ksp

3C．b点将有沉淀生成，平衡后溶液中c(SO2L1

4)一定不等于3×10 mol·－－－D．向d点溶液中加入适量CaCl2固体可以变到c点

213．25 ℃时，PbR(R2为SO2已4或CO3)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。－－－知Ksp(PbCO3)

)

3

A．曲线a表示PbCO3

B．以PbSO4、Na2CO3和焦炭为原料可制备Pb cSO245C．当PbSO4和PbCO3沉淀共存时，溶液中2－＝1×10

cCO3－D．向X点对应的饱和溶液中加入少量Pb(NO3)2，可转化为Y点对应的溶液

题组三

Ksp在物质制备中的应用

14．[2015·全国卷Ⅱ，26(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该

温度/℃

化合物

NH4Cl ZnCl2

化合物

Ksp近似值

0 29.3 343 20 37.2 395 Zn(OH)2

10－17

40 45.8 452 60 55.3 488 Fe(OH)2

10－17

80 65.6 541 100 77.3 614

电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：溶解度/(g/100 g水) Fe(OH)3

10－39

(4)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×105 mol·L－－1－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2浓度为0.1 mol·L＋)。若上述过程不加H2O2后果是___________________________________________

_________，

原因是__________________________

______________________________________________。

题组四

新题预测，注意最新命题动向

15．常温下，测得CaSO3悬浊液的pH＝9，已知Ka1(H2SO3)＝1.3×102，Ka2(H2SO3)＝6.3×108，忽略第－－二步水解，则CaSO3的第一步水解常数Kh约为____

____，Ksp(CaSO3)约为____

____。

16．反应H2S(aq)＋Cu2(aq)＋CuS(s)＋2H(aq)的平衡常数为__________。[已知Ksp(CuS)＝1.25×10－13＋－36，H2S的Ka1＝1×107，Ka2＝1×10－] －217．已知：草酸(H2C2O4)的Ka1＝6.0×103H2C2O4(aq)＋、Ka2＝6.0×10－－5，通过计算判断中和反应2Fe(OH)3(s)＋2Fe3(aq)＋6H2O(l)＋3C2O24(aq)在常温下能否发生并说明理由：

__________________________________________________________________________________________。(已知：Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10－39；66＝4.67×104；常数大于10－－5反应能发生) －－18．查阅资料可知，常温下，H2SO3：Ka1＝1.7×102，Ka2＝6.0×108。NH3·H2O：Kb＝1.8×105。Ksp(AgCl)＝1.76×10－10。银氨溶液中存在下列平衡：Ag(aq)＋2NH3·H2O(aq)＋[Ag(NH3)2](aq)＋2H2O(l)

K1＝＋1.10×107。

常温下可逆反应AgCl(s)＋2NH3·H2O(aq)________(保留4位有效数字)。

4 [Ag(NH3)2](aq)＋Cl(aq)＋2H2O(l)的化学平衡常数K2＝＋－

19．利用反应CaSO4(s)＋(NH4)2CO3(aq)－－CaCO3(s)＋(NH4)2SO4(aq)可将磷石膏转化为硫酸铵。若反应－－－2达到平衡后溶液中c(CO2L1，此时溶液中c(SO2L1。[已知：Ksp(CaCO3)3)＝1.75×10 mol·4)＝________mol·＝2.8×109，Ksp(CaSO4)＝3.2×107] －－20 [2015·全国卷Ⅰ，28(2)]浓缩液含有I、Cl等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当cI－－AgCl开始沉淀时，溶液中已知Ksp(AgCl)＝1.8×1010，Ksp(AgI)＝8.5×1017。

－为________________，cCl21．25 ℃时，亚碲酸(H2TeO3)的Ka1＝1×103，Ka2＝2×108。该温度下，0.1 mol·L1H2TeO3的电离度α－－－－－－约为________(α＝“＝”)7。

已电离弱电解质分子数×100%)；NaHTeO3溶液的pH________(填“>”“<”或弱电解质分子总数

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