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第四讲难溶电解质的溶解平衡1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。沉淀溶解平衡及其应用[知识梳理] 一、沉淀溶解平衡1.概念在一定温度下,当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。2.建立溶解沉淀固体溶质v溶解>v沉淀,固体溶解
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第四单元 难溶电解质的沉淀溶解平衡公开课教学设计模版
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正文
第四讲
难溶电解质的溶解平衡
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
2.理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。
沉淀溶解平衡及其应用
[知识梳理] 一、沉淀溶解平衡
1.概念
在一定温度下,当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。
2.建立
溶解沉淀固体溶质v溶解>v沉淀,固体溶解溶液中的溶质v溶解=v沉淀,溶解平衡
v溶解 二、影响沉淀溶解平衡的因素 1.内因:难溶电解质本身的性质,这是决定因素。 2.外因:以AgCl(s) 外界条件 升高温度 加水稀释 加入少量AgNO3 通入HCl 通入H2S AgCl(s)平衡移动方向 正向 正向 逆向 逆向 正向 +-Ag(aq)+Cl(aq) ΔH>0为例 +-平衡后c(Ag) 增大 不变 增大 减小 减小 ++平衡后c(Cl) 增大 不变 减小 增大 增大 --Ksp 增大 不变 不变 不变 不变 Ag(aq)+Cl(aq)与AgCl===Ag+Cl所表示的意义不同。前者表示难溶电解质AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式,后者表示强电解质AgCl在 水溶液中的电离方程式。 三、沉淀溶解平衡的应用 1.沉淀的生成 (1)调节pH法 如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3,可以向溶液中加入CuO,调节溶液的pH,使Fe3形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为Fe3+3H2O++Fe(OH)3+3H、CuO+2H++===Cu2+H2O。 +(2)沉淀剂法 如用H2S沉淀Cu2,离子方程式为H2S+Cu2===CuS↓+2H。 +++2.沉淀的溶解 (1)酸溶解法 如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H===Ca2+H2O+CO2↑。 ++(2)盐溶液溶解法 如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NH4===Mg2+2NH3·H2O。 ++(3)配位溶解法 如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]+Cl+2H2O。 3.沉淀的转化 (1)实质:沉淀溶解平衡的移动。 如MgCl2溶液――-------------→Mg(OH)2――-----→Fe(OH)3,则溶解度:Mg(OH)2>Fe(OH)3。 (2)规律:一般说来,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现,沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。 (3)应用 2锅炉除垢:将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为CaSO4+CO23===CaCO3+SO4。 --+-加入NaOH(少量)加入FeCl3矿物转化:CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS,离子方程式为ZnS+Cu2===CuS+Zn2。 ++[自我检测] 1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。 (1)其他条件不变时,向饱和Ag2CrO4水溶液中加入少量K2CrO4固体,溶液中c(Ag)减小。( ) (2)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等。( ) (3)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动。( ) 2(4)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SO24沉淀完全,溶液中只含Ba、Na-++ +和Cl,不含SO24。( ) --(5)BaSO4在物质的量浓度相同的Na2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液中的溶解度相同。( ) (6)向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液,白色沉淀变成黑色:2AgCl+S2===Ag2S+2Cl--。( ) (7)为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀。( ) (8)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好。( ) 答案:(1)√ (2)× (3)× (4)× (5)× (6)√ (7)√ (8)× 2.(教材改编题)下列叙述中正确的是( ) A.升高温度,沉淀溶解平衡都是向促进沉淀溶解的方向移动 B.绝对不溶解的物质是不存在的 C.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解即停止 D.BaSO4(s)示水解平衡 答案:B 3.(2016·高考海南卷改编)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是________,增大的是________。 2①c(CO23) ②c(Mg) ③c(H) ④Ksp(MgCO3) -++2SO24(aq)+Ba(aq)表示溶解平衡;H2O+HSO3-+-SO23+H3O表-+答案:① ②③ (1)难溶电解质不一定是弱电解质,如BaSO4、AgCl等都是强电解质。 (2)沉淀溶解平衡移动过程是固体溶解和析出的相互转化过程,属于物理变化,但遵循勒夏特列原理。 (3)沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。 (4)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×105 mol·L--1时,沉淀已经完全。 (教材改编题)一定温度下,将足量的AgCl分别放入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是( ) ①20 mL 0.01 mol·L1KCl溶液 -②30 mL 0.02 mol·L1CaCl2溶液 -③40 mL 0.03 mol·L1HCl溶液 -④10 mL蒸馏水 ⑤50 mL 0.05 mol·L1AgNO3溶液 -A.①>②>③>④>⑤ B.④>①>③>②>⑤ C.⑤>④>②>①>③ D.④>③>⑤>②>① [解析] AgCl(s)Ag(aq)+Cl(aq),c(Cl)或c(Ag)越大,越能抑制AgCl的溶-----+--+解,AgCl的溶解度就越小。①c(Cl)=0.01 mol·L1,②c(Cl)=0.04 mol·L1,③c(Cl)=0.03 mol·L1,④c(Cl)=c(Ag)=0 mol·L1,⑤c(Ag)=0.05 mol·L1,Ag或Cl浓度由小--+-+-+-到大的排列顺序为④<①<③<②<⑤,故AgCl的溶解度由大到小的排列顺序为④>①>③>②>⑤。 [答案] B 上述例题各溶液中c(Ag)由大到小的排列顺序是______________________。 答案:⑤>④>①>③>② 题组一 沉淀溶解平衡及其影响因素 1.(2018·甘谷模拟)下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中,正确的是( ) A.升高温度,AgCl的溶解度减小 B.在任何含AgCl固体的水溶液中,c(Ag)=c(Cl)且二者乘积是一个常数 C.AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等 D.向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl溶解的质量不变 解析:选C。升高温度,AgCl的溶解度增大,A错误;在任何含AgCl固体的水溶液中,c(Ag)与c(Cl)不一定相等,但二者乘积在一定温度下是一个常数,B错误;当达到平衡时,AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等,C正确;向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体,溶解平衡逆向移动,AgCl溶解的质量减小,D错误。 2.试用平衡移动原理解释下列事实: (1)BaCO3不溶于水,为什么不能作钡餐? (2)CaCO3难溶于稀H2SO4,却能溶于醋酸中。 (3)分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L1的盐酸洗涤AgCl沉淀,用水洗涤造成的AgCl-+-+-+的损失量大于用稀盐酸洗涤的损失量。 答案:(1)BaCO3(s)-Ba2(aq)+CO23(aq),胃液中的盐酸电离出的H与BaCO3产生+-++2的CO23结合生成CO2和H2O,破坏了BaCO3的溶解平衡,c(Ba)增大,会引起人体中毒。 (2)CaCO3(s)Ca2(aq)+CO23(aq),在稀H2SO4中,因为生成的CaSO4溶解度较小,+-+-会附在CaCO3的表面,阻止平衡的右移。醋酸钙易溶于水,当醋酸电离出的H与CO23结合生成CO2和H2O时,CaCO3的溶解平衡右移。 (3)用水洗涤AgCl,AgCl(s)-Ag(aq)+Cl(aq)平衡右移,AgCl的质量减少,用盐酸+-洗涤AgCl,c(Cl)较大,会使平衡左移,AgCl减少的质量要小些。 题组二 沉淀溶解平衡的应用 3.下列化学原理的应用,主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是( ) ①热纯碱溶液的洗涤油污能力强 ②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐混用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒 ③溶洞、珊瑚的形成 ④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能 ⑤泡沫灭火器灭火的原理 A.②③④ C.③④⑤ 解析:选A。①⑤是水解平衡原理。 4.(2018·株洲模拟)以MnO2为原料发生反应制得MnCl2溶液,其中常含有Cu2、Pb2++B.①②③ D.①②③④⑤ 、Cd2等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉+淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实,下列分析正确的是( ) A.MnS的溶解度小于CuS、PbS、CdS等硫化物的溶解度 B.除杂试剂MnS也可用Na2S替代 C.MnS与Cu2反应的离子方程式是Cu2+S2===CuS↓ ++-D.整个过程中涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应 解析:选D。通过添加过量难溶电解质MnS,除去Cu2、Pb2、Cd2等离子,属于沉+++淀的转化,利用的是CuS、PbS、CdS比MnS更难溶于水的原理,A错误;用Na2S替代MnS,会引入S2和Na杂质,同时还生成MnS沉淀,减少了Mn2的量,B错误;沉淀转-++化的离子方程式为Cu2(aq)+MnS(s)===CuS(s)+Mn2(aq),C错误;整个反应过程中MnO2++制MnCl2的反应是氧化还原反应,沉淀转化是复分解反应,D正确。 1.复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行,若生成难溶电解质,则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。 2.沉淀生成的两大应用 (1)分离离子:同一类型的难溶电解质,如AgCl、AgBr、AgI,溶度积小的物质先析出,溶度积大的物质后析出。 (2)控制溶液的pH来分离物质,如除去MgCl2中的FeCl3就可向溶液中加入MgO或Mg(OH)2等物质,将Fe3转化为Fe(OH)3而除去。 + 溶度积及其应用 [知识梳理] 1.溶度积和离子积 以AmBn(s) 概念 符号 表达式 mAn(aq)+nBm(aq)为例: +-溶度积 沉淀溶解的平衡常数 Ksp Ksp(AmBn)=cm(An)·cn(Bm),+-离子积 溶液中有关离子浓度幂的乘积 Qc Qc(AmBn)=cm(An)·cn(Bm),式中的+-式中的浓度都是平衡浓度 浓度是任意时刻的浓度 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 应用 (1)Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出 (2)Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态 (3)Qc 2.Ksp的影响因素 (1)内因:难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。 (2)外因 ①浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。 ②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。 ③其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。 [自我检测] 1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。 (1)(2017·高考全国卷Ⅱ,13D)向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI溶液,一支试管中产生黄色沉淀,另一支中无明显现象,说明Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。( ) (2)(2016·高考全国卷Ⅲ,13D)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中c(Cl)不变。( ) -c(Br)(3)(2016·高考天津卷)在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小。( ) - (4)(2016·高考江苏卷)室温下,向浓度均为0.1 mol·L1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加-Na2SO4溶液,出现白色沉淀,说明Ksp(BaSO4) ) (5)(2015·高考全国卷Ⅰ,10D)将0.1 mol·L1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀-产生,再滴加0.1 mol·L1 CuSO4溶液,先有白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,说明-Cu(OH)2的溶度积比 Mg(OH)2 的小。( ) (6)(2015·高考重庆卷)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I)。( ) (7)(2015·高考山东卷)向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀,说明-Ksp(AgCl) ) (8)(2015·高考天津卷)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)2OH(aq),该固体可溶于NH4Cl溶液。( ) 答案:(1)√ (2)√ (3)√ (4)× (5)√ (6)× (7)× (8)√ 2.[2016·高考全国卷Ⅰ,27(3)]在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl,利用Ag与CrO24生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-+---+---Mg2(aq)++恰好沉淀完全(浓度等于1.0×105 mol·L1)时,溶液中c(Ag)为________mol·L1,此时溶液中c(CrO2L1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×104)等于________mol·---12和2.0×10-10) +---解析:由AgCl的Ksp=c(Ag)·c(Cl),当溶液中Cl恰好沉淀完全(浓度等于1.0×105 2.0×1010-1--mol·L)时,溶液中c(Ag)==2.0×105 mol·L1;由Ag2CrO4-5 mol·L1.0×10--1+的Ksp=c(Agmol·L1。 -2+-)·c(CrO24),此时溶液中-c(CrO24)=2.0×1012-1-3-52 mol·L=5.0×10 (2.0×10)-答案:2.0×105 5.0×103 -- (1)并非Ksp越小,其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质,它们的溶解度可以直接用Ksp的大小来比较,Ksp越小,其物质的溶解度就越小;而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质,它们的溶解度就不能直接用Ksp的大小来比较。 (2)溶液中离子浓度的变化只能使溶解平衡移动,并不能改变溶度积。 (3)沉淀的生成和溶解相互转化的条件是离子浓度的大小,改变反应所需的离子浓度,可使反应向着所需的方向转化。 (4)溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。 (2018·中原名校模拟)已知:①t ℃时AgCl的Ksp=2×10-10;②在t ℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A.在t ℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×108 -B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点变成X点 C.在t ℃时,以0.01 mol·L1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol·L1KCl和0.01 mol·L---1 K2CrO4的混合溶液(溶液体积不变),CrO24先沉淀 -D.在t ℃时,反应Ag2CrO4(s)+2Cl(aq)2.5×108 [解析] 在t ℃时,Ag2CrO4(s)1×10-11-2AgCl(s)+CrO24(aq)的平衡常数K=-3252Ag(aq)+CrO24(aq)的Ksp=(1×10)×1×10=+----,A错误;在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,即增大了c(CrO24),可使溶液由Y----+-点变成Z点,B错误;沉淀0.01 mol·L1 Cl需2×108 mol·L1Ag,沉淀0.01 mol·L1 -CrO24需10-4.5c(CrO2Ksp(Ag2CrO4)4) mol·LAg,因此Cl先沉淀,C错误;K=2=2-c(Cl)Ksp(AgCl)--1+-10118=-20=2.5×10,D正确。 4×10-[答案] D 若在上述例题图中存在A点(如图),则A点溶液属于饱和溶液还是不饱和溶液,为什么?将A点溶液蒸发掉一定量的水至析出沉淀,溶液是否会由A点变成Y点或Z点,为什么? 答案:A点溶液的c2(Ag)与c(CrO24)乘积小于曲线上任意一点,故属于不饱和溶液。 +-将A点溶液蒸发掉一定量的水至析出沉淀,溶液既不会变成Y点也不会变成Z点。变2为Y点的意义是c(CrO24)不变而c(Ag)增大,变为Z点的意义是c(Ag)不变而c(CrO4)增-++-大,因为蒸发溶液时c(Ag)和c(CrO24)均增大,故不会由A点变为Y点或Z点。 +- 解沉淀溶解平衡图像题三步骤 第一步:明确图像中纵、横坐标的含义 纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 第二步:理解图像中线上点、线外点的含义 (1)以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Qc=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。 (2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时Qc>Ksp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时Qc 第三步:抓住Ksp的特点,结合选项分析判断 (1)溶液在蒸发时,离子浓度的变化分两种情况: ①原溶液不饱和时,离子浓度都增大; ②原溶液饱和时,离子浓度都不变。 (2)溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质离子的浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。 题组一 Ksp的概念及影响因素 1.已知25 ℃时BaSO4饱和溶液中存在BaSO4(s)5×10-10Ba2(aq)+SO24(aq),Ksp=1.102 +-,下列有关BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是( ) 5A.25 ℃时,向c(SO24)=1.05×10 mol/L的BaSO4溶液中,加入BaSO4固体,--c(SO24)增大 -B.向该饱和溶液中加入Ba(NO3)2固体,则BaSO4的溶度积增大 C.向该饱和溶液中加入Na2SO4固体,则该溶液中 c(Ba2)>c(SO24) +-D.向该饱和溶液中加入BaCl2固体,则该溶液中 c(SO24)减小 -2解析:选D。BaSO4的溶度积等于c(Ba2)和c(SO24)的乘积,故饱和溶液中c(SO4)=+--1.05×105 mol/L,再加入BaSO4固体不溶解,c(SO24)不变,A错误;溶度积只与温度有--2关,B错误;加入Na2SO4固体,c(SO24)增大,溶解平衡向左移动,c(Ba)减小,C错误;-+加入BaCl2固体,c(Ba2)增大,溶解平衡向左移动,c(SO24)减小,D正确。 +-2.(2018·林州一中月考)已知常温下Ksp(AgCl)=1.8×10列有关说法错误的是( ) c(Cl)A.在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中:=360 -c(Br)--10,Ksp(AgBr)=5×10-13,下B.向AgCl悬浊液中滴加浓NaBr溶液会产生淡黄色沉淀 C.AgCl在水中的溶解度及Ksp均比在NaCl溶液中的大 D.欲用1 L NaCl溶液将0.01 mol AgBr全部转化为AgCl,则c(NaCl)≥3.61 mol·L1 -解析:选C。同一溶液中,c(Ag)相同,溶液中同时存在如下两种关系式:c(Ag++)·c(Br-)=Ksp(AgBr),c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),所以c(Cl-)∶c(Br-)=Ksp(AgCl)∶Ksp(AgBr)=360,A项正确;由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),氯化银容易转化为淡黄色溴化银沉淀,B项正确;溶度积只与温度有关,C项错误;AgBr(s)+Cl(aq)---AgCl(s)c(Br)Ksp(AgBr)+Br(aq),平衡常数K==,当溴化银全部转化为氯化银时,溶液中-c(Cl)Ksp(AgCl)Br的浓度为0.01 mol·L1,将有关数据代入计算式,求得平衡时Cl浓度为3.6 mol·L1,----溴化银转化过程中消耗了0.01 mol Cl,故氯化钠的最低浓度为3.61 mol·L1,D项正确。 -- 题组二 Ksp的相关计算及应用 3.相关物质的溶度积常数见下表(25 ℃): 物质 Ksp Mg(OH)2 1.1×10-11CH3COOAg 2.3×103 -AgCl 1.8×10-10Ag2CrO4 1.9×10-12 下列有关说法中不正确的是( ) A.浓度均为0.2 mol·LCH3COOAg沉淀 B.将0.001 mol·L1 AgNO3溶液滴入 0.001 mol·L1KCl和0.001 mol·L1K2CrO4的混----1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定产生合溶液中,先产生Ag2CrO4沉淀 C.向浓度为0.11 mol·L-1的MgCl2溶液中加入氨水产生Mg(OH)2沉淀时溶液的pH为 9 D.在其他条件不变的情况下,向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不变 解析:选B。浓度均为0.2 mol·L-+-1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合后,--浓度均变为0.1 mol·L1,此时c(Ag)·c(CH3COO)=0.1×0.1>2.3×103,所以一定产生CH3COOAg沉淀,A项正确;根据AgCl和Ag2CrO4的溶度积常数可知在Cl和CrO24浓度--均为0.001 mol·L1.9×100.001-12-1的条件下,开始出现沉淀时Ag的浓度分别为1.8×107mol·L1、+----- mol·L1,所以将0.001 mol·L1AgNO3溶液分别滴入0.001 mol·L1KCl和-0.001 mol·L1 K2CrO4的混合溶液中先产生AgCl沉淀,B项错误;根据Mg(OH)2的溶度积常数可知0.11 mol·L1MgCl2溶液中加入氨水产生Mg(OH)2沉淀时溶液中OH的浓度为 --1.1×100.11-11 mol·L1=1×105mol·L1,因此H浓度是1×109 mol·L1,则溶液的---+--pH为9,C项正确;溶度积常数只与温度有关系,则在其他条件不变的情况下,向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不变,D项正确。 4.(1)[2017·高考全国卷Ⅰ,27(5)]若滤液中c(Mg2)=0.02 mol·L1,加入双氧水和磷+-酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3)=1.0×105 mol·L1,此++--时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?列式计算。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×101.0×10-24-22、。 (2)[2015·高考全国卷Ⅱ,26(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池,外壳为金属锌,中间是碳棒,其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示: 化合物 Ksp近似值 用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解,铁变为________,加碱调节至pH为________时,铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×105 mol·L--1Zn(OH)2 10-17Fe(OH)2 10-17Fe(OH)3 10-39 时,即可认为该离子沉淀完全);继续加碱至pH为-________时,锌开始沉淀(假定Zn2浓度为0.1 mol·L1)。若上述过程不加H2O2后果是+______________,原因是______________________________________________。 (3)(2015·高考江苏卷)已知:Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=3×10++-39,pH=7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下,除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其浓度均小于 1×106 mol·L1),需调节溶液pH范围为________。 --解析:(1)考查溶度积计算以及判断沉淀是否生成。分两步计算:①计算铁离子完全沉 淀时磷酸根离子浓度。c(Fe1.3×10+-17-3+-1.3×10223-3-)·c(PO4)=Ksp(FePO4),c(PO4)=-5 1.0×10mol·L--1= mol·L1。②混合后,溶液中镁离子浓度为c(Mg2)=0.01 mol·L1,c3(Mg2+--173)·c2(PO34)=0.01×(1.3×10)2=1.7×10-40 (2)Fe与稀H2SO4反应生成FeSO4,再被H2O2 氧化转化为Fe2(SO4)3。Fe(OH)3的Ksp=3c(Fe3)·c3 (OH),则Fe3恰好沉淀完全时,c(OH)= +-+-+-Ksp--≈1011.3 mol·L1,溶3+c(Fe)+-液的pH=2.7。Zn(OH)2的Ksp=c(Zn2)·c2(OH),则Zn2开始沉淀时,c (OH)= Ksp--=108 mol·L1,溶液的pH=6。Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近,不加入2+c(Zn)H2O2将Fe2转化为Fe3,很难将Zn2和Fe2分开。 ++++3(3)Fe全部转化为Fe(OH)3时,c(OH)=33+-Ksp[Fe(OH)3]=+c(Fe3)-33×1039-1-6 mol·L1×10-3-11=3×103 mol·L-1;Al3全部转化为Al(OH)3时,c(OH)=+Ksp[Al(OH)3]=+c(Al3)1×1033-1--++-=1×109 mol·L1,故Al3、Fe3完全沉淀时,溶液中OH的最小-6 mol·L1×10---浓度应为1×109 mol·L1,即pH最小应为5.0,因为Mn(OH)2沉淀时的最小pH为7.1,故除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3,应调节溶液至5.0<pH<7.1。 ++答案:(1)见解析 (2)Fe3 2.7 6 Zn2和Fe2分离不开 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近 +++(3)5.0<pH<7.1 题组三 溶解平衡曲线及应用 5.(2017·高考全国卷Ⅲ,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是( ) -- A.Ksp(CuCl)的数量级为107 -B.除Cl反应为Cu+Cu2+2Cl===2CuCl -+-C.加入Cu越多,Cu浓度越高,除Cl效果越好 +- D.2Cu===Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全 ++解析:选C。由题图可知,当c(Cu)=102 mol·L+-+---1时,c(Cl)约为10--4.75 mol·L1,-则Ksp(CuCl)=c(Cu)·c(Cl)的数量级为107,A项正确;根据题目信息可知B项正确;Cu、Cu2是按一定物质的量之比反应的,并不是加入Cu越多,Cu浓度越高,除Cl效果++-越好,C项错误;由题图可知,交点处c(Cu)=c(Cu2)≈106 mol·L1,则2Cu===Cu2++--++c(Cu2)+Cu的平衡常数K=2≈106,该平衡常数很大,因而反+c(Cu)+应趋于完全,D项正确。 6.在T ℃时,铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确的是( ) A.T ℃时,在Y点和Z点,Ag2CrO4的Ksp相等 B.向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点 C.T ℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×108 -D.图中a=2×104 -解析:选C。一定温度下溶度积是常数,所以T ℃时,Y点和Z点Ag2CrO4的Ksp相等,A正确;在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固体仍为饱和溶液,点仍在曲线上,不能使溶液由Y点变为X点,B正确;曲线上的点都是沉淀溶解平衡点,Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)1×10-1123252Ag(aq)+CrO2c(CrO24(aq),Ksp=c(Ag)·4)=(1×10)×1×10=+-+---+--11,C错误;Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag)·c(CrO24)=1×10+--4,Z点时c(CrO24)=5×10 --mol·L1,c2(Ag)=2×108,所以a=2×104,D正确。 -7.(2018·湖北七市联考)常温下,取一定量的PbI2固体配成饱和溶液,T时刻改变某一条件,离子的浓度变化如图所示[注:第一次平衡时c(I)=2×103 mol·L1,c(Pb2)=---+1×103 mol·L1],下列有关说法正确的是( ) -- A.常温下,PbI2的Ksp=2×106 -B.温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,PbI2的溶解度不变,Pb2浓+度不变 C.常温下Ksp(PbS)=8×10(aq)--28,向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液,PbI2(s)+S2-PbS(s)+2I(aq)反应的化学平衡常数为5×1018 D.T时刻改变的条件是升高温度,PbI2的Ksp 增大 解析:选C。由PbI2Pb2+2I得Ksp=c(Pb2)·c2(I)=1×103×(2×103)2=4×10+-+--- -9,A错误;由于硝酸铅是强电解质,完全电离产生Pb2,Pb2浓度增大,PbI2的溶解度减++小,B错误;PbI2(s)+S-2-(aq)c2(I)PbS(s)+2I(aq)反应的平衡常数K==-c(S2)--Ksp(PbI2)4×109-182+=)、c(I)-28=5×10,C正确;T时刻若改变的条件是升高温度,c(PbKsp(PbS)8×10均呈增大趋势,D错误。 [课后达标训练] 一、选择题 1.25 ℃时,PbCl2固体在不同浓度盐酸中的溶解度如图所示。在制备PbCl2的实验中,洗涤PbCl2固体最好选用( ) A.蒸馏水 B.1.00 mol·LC.5.00 mol·L-1-1盐酸 盐酸 盐酸 -1D.10.00 mol·L-1解析:选B。观察题图知,PbCl2固体在浓度为1.00 mol·L2.已知25 ℃时,以下五种物质的Ksp: 物质 Ksp 颜色 现以0.1 mol·L( ) A.K2CrO4 C.KI B.KBr D.K2S --1的盐酸中溶解度最小。 AgCl 2×10-10Ag2CrO4 2×10-12AgBr 5.4×10-13AgI 8.3×10-17Ag2S 6.3×10-50 白色 砖红色 淡黄色 黄色 黑色 的AgNO3溶液测定某溶液中c(Cl),适宜作滴定指示剂的物质是-解析:选A。若用AgNO3去滴定溶液中的Cl,则选用的滴定指示剂与Ag反应生成物的溶解度应大于AgCl的溶解度,根据Ksp数据计算可知,只有Ag2CrO4的溶解度大于AgCl的溶解度,且Ag2CrO4为砖红色沉淀,颜色变化明显,故可用K2CrO4作该实验的滴定指示剂。 3.25 ℃,Ksp(AgCl)=1.56×10( ) A.向同浓度的Na2CrO4和NaCl混合溶液中滴加AgNO3溶液,AgCl先析出 B.向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体,有AgCl析出且溶液中c(Cl)=c(Ag) c(Cl)1.56×1010C.AgCl和Ag2CrO4共存的悬浊液中,= --c(CrO29.0×10124)---+-10+,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12,下列说法正确的是 D.向Ag2CrO4悬浊液中加入NaCl浓溶液,Ag2CrO4不可能转化为AgCl 解析:选A。向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体,c(Cl)>c(Ag),B选项错误;AgCl和Ag2CrO4--+c(Cl)c(Cl)·c2(Ag)共存的悬浊液中,=2=-+-c(CrO2c(Ag)·c(CrO24)4)--++1.56×1010×c(Ag),C选项错误;向Ag2CrO4悬浊液中加入NaCl浓溶液,Ag2CrO4能-9.0×1012转化为AgCl,D选项错误。 4.已知Ksp(AgCl)=1.56×10----10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl、Br和CrO2L1,向该溶液中逐滴加入0.010 4,浓度均为0.010 mol·-mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( ) ---A.Cl、Br、CrO24 C.Br、Cl、CrO24 ---B.CrO24、Br、Cl ---D.Br、CrO24、Cl -----解析:选C。利用沉淀溶解平衡原理,当Qc>Ksp时,有沉淀析出。溶液中Cl、Br、CrO2L1,向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L4的浓度均为0.010 mol·---1的AgNO3溶液时,溶解度小的先满足Qc>Ksp,有沉淀析出。比较Ksp,AgBr、AgCl同类型,溶解度:AgBr mol·L1,Ag2CrO4中,Ag2CrO4(s)-+-22Ag+CrO24,设c(CrO4)=x,+--323则Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag)·c(CrO24)=(2x)·x=4x,则x= 33Ksp(Ag2CrO4)= 4-109.0×104-12,故Ag2CrO4中c(Ag)=2x=2 +9.0×104-12>1.56×10-。故溶解度顺序-为AgBr -5. (2018·太原模拟)一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中存在着沉淀溶解平衡,已知: 物质 Ksp(25 ℃) 25 ℃时,对于含Fe2(SO4)3、FeSO4和CuSO4各0.5 mol的1 L混合溶液,根据上表数据判断,下列说法不正确的是( ) A.在pH=5的溶液中,Fe3不能大量存在 +Fe(OH)2 8.0×10-16Cu(OH)2 2.2×10-20Fe(OH)3 4.0×10-38 322B.混合溶液中c(SO24)∶[c(Fe)+c(Fe)+c(Cu)]>5∶4 -+++C.向混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L1NaOH溶液,最先看到红褐色沉淀 -D.向混合溶液中加入适量氯水,并调节pH到3~4过滤,可获较纯净的CuSO4溶液 解析:选D。在pH=5的溶液中OH的浓度是109 mol·L1,根据Ksp[Fe(OH)3]=--- 4.0×10--38知Fe3不能大量存在,A正确;由于在溶液中金属阳离子均水解,则混合溶液中++++322c(SO24)∶[c(Fe)+c(Fe)+c(Cu)]>5∶4,B正确;根据三种物质的溶度积常数可知形成沉淀时需要氢氧根的浓度分别是 38.0×100.5-16 mol·L、 -12.2×100.5--20 mol·L1、 -4.0×101-38 mol·L1,因此向混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L1NaOH溶液,首先生成氢-氧化铁沉淀,则最先看到红褐色沉淀,C正确;向混合溶液中加入适量氯水,并调节pH到3~4过滤,得到的是硫酸、盐酸和CuSO4的混合溶液,D错误。 6.25 ℃时,CaCO3在水中的溶解平衡曲线如图所示。已知25 ℃时,CaCO3的Ksp(CaCO3)=2.8×109。据图分析,下列说法不正确的是( ) - A.x的数值为2×105 -B.c点时有碳酸钙沉淀生成 C.b点与d点对应的溶度积相等 D.加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点 解析:选D。d点c(CO23)=1.4×10---4 mol·L-1,则c(Ca2)=+Ksp(CaCO3)=-c(CO23)2.8×109-1---=2×105 mol·L1,即x=2×105,A正确;c点Qc>Ksp,故有沉淀-4 mol·L1.4×10生成,B正确;溶度积只与温度有关,b点与d点对应的溶度积相等,C正确;加入蒸馏水后,d点各离子浓度都减小,不可能变到a点,D错误。 7.(2018·长春联考)已知298 K时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10-12,取适量的MgCl2溶液,加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡,测得pH=13,则下列说法不正确的是( ) A.所得溶液中的c(H)=1.0×10+-13 mol·L1 -B.加入Na2CO3固体,可能生成沉淀 C.所加的烧碱溶液的pH=13 D.所得溶液中的c(Mg2)=5.6×10++-10 mol·L1 --13解析:选C。pH=13,则c(H)=1.0×10+- mol·L1,A正确;加入Na2CO3固体,-当c(Mg2)·c(CO23)>Ksp(MgCO3)时生成MgCO3沉淀,B正确;因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH=13,所以所加NaOH溶液pH>13,C错误;溶液中的c(Mg2)=+ 5.6×10-12÷(101)2=5.6×10--10(mol·L1),D正确。 -8.Zn(OH)2与Al(OH)3性质相似,均为两性氢氧化物,已知有关锌的化合物的下列反应:Zn2+2OH===Zn(OH)2↓;Zn(OH)2+2OH===[Zn(OH)4]2。如图是常温条件下,溶+---液的pH与lg C的关系图像,lg C=lg c(Zn2)或lg C=lg c[Zn(OH)4]2。 +- 下列说法不正确的是( ) A.由b点变到a点可以通过增大溶液pH和溶液中c(Zn2)的方法来实现 +B.溶液中Zn2析出沉淀的pH范围为8~12 +C.常温下,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10+-17 -D.元素Zn在A区以Zn2存在,在C区以[Zn(OH)4]2存在 解析:选B。通过增大溶液pH和溶液中c(Zn2)可以使b点变到a点,A项正确;B区+及两条实线上任何一点都有Zn(OH)2沉淀出现,不仅仅是pH在8~12之间,B项错误;由图中的虚线可知Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2)·c2(OH)=103×(1.0×107)2=1.0×10+----17,C项正确;由图可知,D项正确。 9.常温下,将0.1 mol BaSO4粉末置于盛有500 mL蒸馏水的烧杯中,然后烧杯中加入Na2CO3固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌,加入Na2CO3固体的过程中,溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示,下列说法中正确的是( ) A.相同温度时,Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3) B.BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大 C.反应BaSO4(s)+CO23(aq)-K1K2BaCO3(s)+SO24(aq)的K2 -D.若使0.1 mol BaSO4全部转化为BaCO3,至少要加入2.6 mol Na2CO3 422解析:选D。由图像知当c(CO23)≤2.5×10mol/L时,c(SO4)=c(Ba)=1.0×10---+-5mol/L,故Ksp(BaSO4)=1.0×10--104;当c(CO23)>2.5×10mol/L时,开始有BaCO3生成,----故Ksp(BaCO3)=2.5×104×1.0×105=2.5×109,A项错误;Ksp只与温度有关,B项错c(SO2Ksp(BaSO4)4)误;K1===0.04,K2×K1=1,故K2>K1,C项错误;当0.1 mol 2-c(CO3)Ksp(BaCO3)- BaSO4全部转化为BaCO3时,溶液中--c(SO24)=0.2 c(SO20.2 mol/L4)mol/L,K1===-2-c(CO3)c(CO23)--20.04,c(CO23)=5 mol/L,即0.1 mol BaSO4转化完时溶液中还有2.5 mol CO3,转化过程中还消耗了0.1 mol CO23,故至少需要2.6 mol Na2CO3,D项正确。 -二、非选择题 10.金属氢氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol·L1)如图所示。 - (1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是_______________________________。 (2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3,应该控制溶液的pH________(填字母)。 +A.<1 B.在4左右 C.>6 (3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2杂质,________(填“能”或“不能”)通过调节+溶液pH的方法来除去,理由是______________________________________________。 (4)已知一些难溶物的溶度积常数如下表: 物质 Ksp FeS 6.3×10-18MnS 2.5×10-13CuS +PbS +HgS 6.4×10-33ZnS 1.6×10-241.3×10+-353.4×10-28 为除去某工业废水中含有的Cu2、Pb2、Hg2杂质,最适宜向此工业废水中加入过量的________(填选项)。 A.NaOH B.FeS C.Na2S 解析:(1)由图可知,在pH=3时溶液中不会出现Cu(OH)2沉淀,铜元素主要以Cu2形+式存在;(2)要除去Fe3的同时必须保证Cu2不能沉淀,因此pH应保持在4左右;(3)从图++示关系可以看出,Co2和Ni2沉淀的pH范围相差太小,不能通过调节pH而达到分离的目++的;(4)要使三种离子生成沉淀,最好选择难溶于水的FeS,使三种杂质离子转化为更难溶解的金属硫化物沉淀,同时又不会引入其他离子。 答案:(1)Cu2 (2)B (3)不能 Co2和Ni2沉淀的pH范围相差太小 (4)B +++11.请按要求回答下列问题: (1)已知25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11, Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。在25 ℃下,向浓度均为0.1 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成______________沉淀(填化学式),生成该沉淀的离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)25 ℃时,向0.01 mol·L-1的MgCl2溶液中逐滴加入浓NaOH溶液,刚好出现沉淀+时,溶液的pH为________;当Mg2完全沉淀时,溶液的pH为________。(忽略溶液体积变化,已知lg 2.4=0.4,lg 7.7=0.9) (3)已知25 ℃时,Ksp(AgCl)=1.8×10中的c(Ag)约为________mol·L1。 +--10,则将AgCl放在蒸馏水中形成饱和溶液,溶液(4)已知25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=2.79×103H2O的平衡常数K=________。 -39,该温度下反应Fe(OH)3+3H+Fe3++解析:(1)因为Ksp[Cu(OH)2] (2)Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-+--11=c(Mg2)·c2(OH)=0.01·c2(OH),则c(OH)=4.2×105 +-----10mol·L1,c(H)=Kw/c(OH)=2.4×10 mol·L1,则pH=9.6,即当pH=9.6时,开始---出现Mg(OH)2沉淀。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×105 mol·L1时,沉淀已经完全,故Mg2完全沉淀时有 1×105·c2(OH)=1.8×10+---11,则c(OH)=1.3×103 --mol·L1,此时,c(H)=7.7×10-+-12 mol·L1,pH=11.1。 --++-(3)Ksp(AgCl)=1.8×10-1-10=c(Ag)·c(Cl)=c2(Ag),解得:c(Ag)≈1.3×105 mol·L+。 (4)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3)·c3(OH),题示反应的平衡常数为K=c(Fe3)/c3(H),25 ℃时+-++水的离子积为Kw=c(H)·c(OH)=1×1039+--14,推得K=Ksp[Fe(OH)3]/K3w,即K=2.79×10-/(1×10-14)3=2.79×103。 +答案:(1)Cu(OH)2 Cu2(3)1.3×105 (4)2.79×103 -+2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH4 (2)9.6 11.1 +12.(2018·杭州模拟)工业碳酸钠(纯度约为98%)中含有Ca2、Mg2、Fe3、Cl和SO24+++--等杂质,提纯工艺线路如图所示: 有关物质的溶度积(25 ℃)如表所示: 物质 Ksp CaCO3 4.96×10-MgCO3 6.82×106 -Ca(OH)2 4.68×106 -Mg(OH)2 5.61×10-12Fe(OH)3 2.64×10-39 9 回答下列问题: (1)写出加入NaOH溶液时反应的离子方程式:______________________________ ________________________________________________________________________。 常温下,向含有Mg2、Fe3的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH++=8时,c(Mg2)∶c(Fe3)=________。 ++(2)“母液”中除了含有Na、CO23外,还含有________等离子。 +-(3)有人从“绿色化学”角度设想将“母液”沿流程中虚线进行循环使用。请你分析在实际工业生产中是否可行:________(填“可行”或“不可行”),并说明理由:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(1)由溶度积表知,加入NaOH溶液时,主要是MgCO3与NaOH反应生成Ksp更小的Mg(OH)2沉淀。pH=8,c(OH)=106 mol·L1,则Ksp=c(Mg2)·c2(OH)=c(Mg2---+-+)×10-12=5.61×10-39-12,得c(Mg2)=5.61 mol·L1;Ksp=c(Fe3)·c3(OH)=c(Fe3)×10+-+-++-21-++-18=2.64×10-21,得c(Fe3)=2.64×10mol·L1,所以c(Mg2)∶c(Fe3)=5.61∶(2.64×10--)=2.125×1021。(2)“母液”中还含有Cl、SO24等。 答案:(1)MgCO3+2OH===Mg(OH)2+CO23 --2.125×1021 (2)Cl、SO24 --(3)不可行 若将“母液”循环使用,则溶液中c(Cl)和c(SO24)增大,最后所得产物--Na2CO3混有杂质
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