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[高

考

专

题

讲

练] 专题一

元素“位——构——性”的关系

1．“位—构—性”的关系

2．元素性质的递变规律

原子结构或性质

核外电子

的排布

金属性和

非金属性

电子层数

最外层电子数

金属性

非金属性

同一周期(从左向右) 相同

1→2或1→8 减弱

增强

减小

氧化性

还原性

酸性

碱性

增强

减弱

增强

减弱

增强

增大(但ⅡA＞ⅢA，

ⅤA＞ⅥA) 变大

同一主族

(从上到下) 增加

相同

增强

减弱

增大

减弱

增强

减弱

增强

减弱

减小

变小

原子半径

单质的氧化

性和还原性

最高价氧化

物对应的水

化物的酸碱性

气态氢化物的稳定性

第一电离能

电负性

[考题对练]

1．我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐

(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题：

(1)氮原子价层电子的轨道表示式(电子排布图)为_____________________ ______________________________________________________________。

(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是________；氮元素的E1呈现异常的原因是___________________________________________________。

专题二

确定分子或离子的立体构型的方法

1．判断分子或离子立体构型的方法

(1)运用VSEPR模型判断

①当中心原子上无孤电子对时，VSEPR模型与分子的立体构型一致。

②当中心原子上有孤电子对时，VSEPR模型与分子的立体构型不一致。

(2)运用键角判断

①AB2型分子：若键角为180°，则为直线形分子，如CO2；若键角<180°，则为V形分子，如H2O。

②AB3型分子：若键角为120°，则为平面三角形分子，如BF3；若键角<120°，则为三角锥形分子，如NH3。

③AB4型分子：若键角为109°28′，则为正四面体形分子，如CH4。

(3)根据杂化轨道类型判断

①sp杂化类型：分子构型为直线形。

②sp2杂化类型：中心原子无孤电子对时，分子构型为平面三角形；中心原子有孤电子对时，分子构型为V形。

③sp3杂化类型：中心原子无孤电子对时，分子构型为四面体形；中心原子有一对孤电子对时，分子构型为三角锥形；有两对孤电子对时，分子构型为V

形。

2．用价层电子对互斥理论判断分子或离子的立体构型的具体步骤

(1)找出中心原子，确定其价层电子对数

①首先确定中心原子上的σ键电子对数

根据σ键的判断规律，两原子之间只含有一个σ键。因此分子或离子中的中心原子上的σ键电子对数等于其配位原子数。如H2O、H3O＋中心原子为O，其σ－键电子对数分别为2、3；SO24中心原子为S，其σ键电子对数为4。

②其次确定中心原子上的孤电子对数

N表示中心原子上的孤电子对数，a表示中心原子的价电子数，x表示与中心原子结合的原子数，b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，c表示离子所带的电荷数(取正数)。计算孤电子对数时，若剩余1个电子，应当作1对电子处理，因为单电子也要占据一个原子轨道。

对于中性分子，N＝1/2×(a－xb)，如H2O中氧原子上的孤电子对数N＝1/2×(6－2×1)＝2。

－对于阴离子，N＝1/2×(a－xb＋c)，如SO24中硫原子上的孤电子对数N＝1/2×(6－4×2＋2)＝0。

[考题对练]

2．我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图所示。回答下列问题：

(1)从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为________，不同之处为________。(填标号) A．中心原子的杂化轨道类型

B．中心原子的价层电子对数

C．立体结构

D．共价键类型

(2)R中阴离子N－分子中的大π键可用符号Πn5中的σ键总数为________个。m表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如－苯分子中的大π键可表示为Π66)，则N5中的大π键应表示为________。

(3)图中虚线代表氢键，其表示式为(NH＋

4)N—H…Cl、________、________。专题三

晶体密度计算方法

1．晶体密度计算总结

(1)面心立方体最密堆积，金属原子之间的距离为面对角线的一半，为金属原子的直径。

如果边长为a cm，半径r＝(2/4)a cm

(2)体心立方最密堆积，金属原子之间的距离为体对角线的一半，为金属原子的直径。

如果边长为a cm，则半径r＝(3/4)a cm

(3)简单立方堆积。

立方体的边长为a cm，则r＝a/2 cm。

(4)金刚石。

图中原子均为碳原子，这种表示更直观。如边长为a cm，碳原子的半径为(3

/8)a cm。

nM晶胞的密度ρ＝N·。n为1 mol的晶胞所含有的原子(离子)的物质的量。MAV为原子或离子的摩尔质量，V是单个晶胞的体积。已知原子半径可求边长，已知边长可求原子半径。

2．数形结合思想计算晶体空间利用率

运用数形结合的分析方法，一般要先画出金属晶体的侧面图，再用勾股定理计算。

(1)计算每个晶胞含有几个原子。

(2)找出原子半径r与晶胞边长a的关系。

(3)利用公式计算金属原子的空间利用率。金属原子的空间利用率＝晶胞含有原子的体积×100%。

晶胞体积[考题对练]

3．我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图所示。

R的晶体密度为d

g·cm－3，其立方晶胞参数为a

nm，晶胞中含有y个[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]单元，该单元的相对质量为M，则y的计算表达式为________。