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第二章

分子结构与性质（复习题）

——价层电子对互斥理论及杂化轨道理论

一、知识点回顾

1、价层电子对互斥理论（VSEPR

theory）

（1）分子的立体构型是

相互排斥的结果。

（2）价层电子对数

=

+

。

（3）σ键电子对数

=

（对于ABn型分子为

）

中心原子上的孤电子对数

=

原子：

a

阳离子：

阴离子：

x：

b：

（4）确定分子或离子的立体构型。

价层电子对数

VSEPR模型

立体构型

4

3

2

2、杂化轨道理论（要点）

（1）原子成键时，原子内部

的原子轨道相互混杂，重新组合成一组新轨道，这一过程叫原子轨道的杂化。

（2）杂化前后轨道数目

（3）杂化轨道比原来未参与杂化的轨道成键能力更

，形成的分子也就更

。（4）杂化轨道用于

或者

（5）

杂化类型

SP SP2

SP3

杂化轨道数

（6）杂化轨道数

=

二、实战练习

【例1】(2017·全国卷Ⅰ，35)

(3)X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I＋3离子。I＋3离子的几何构型为________，中心原子的杂化类型为________。

【例2】(2017·全国卷Ⅱ，35)

(3)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图(b)所示。

①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为________，不同之处为_______。(填标号) A．中心原子的杂化轨道类型

B．中心原子的价层电子对数

C．立体结构

D．共价键类型

【例3】(2017·全国卷Ⅲ，35)

(2)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为________和________。

【例4】(2016·课标全国卷Ⅱ，37) (2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。

①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是________。

【例5】(2016·课标全国卷Ⅲ，37) (3)AsCl3分子的立体构型为________，其中As的杂化轨道类型为________。

【例6】(2016·江苏，21) (3)HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是________。

HOCH2CN的结构简式

【例7】(2016·四川理综，8) M、R、X、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z是一种过渡元素。M基态原子L层中p轨道电子数是s轨道电子数的2倍，R是同周期元素中最活泼的金属元素，X和M形成的一种化合物是引起酸雨的主要大气污染物，Z的基态原子4s和3d轨道半充满。请回答下列问题：

(3)X与M形成的XM3分子的空间构型是________。

【例8】(2015·新课标Ⅱ卷，37) A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素，A2-和B+具有相同的电子构型；C、D为同周期元素，C核外电子总数是最外层电子数的3倍；D元素最外层有一个未成对电子。回答下列问题：

（3）C和D反应可生成组成比为1:3的化合物E，E的立体构型为

，中心原子的杂化轨道类型为

。

（4）化合物D2A的立体构型为

，中心原子的价层电子对数为

。

【例9】(2014·新课标Ⅱ卷，37) 周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序数依次增大。a的核外电子总数与其电子层数相同，b的价电子层中的未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同主族，e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。回答下列问题：

(3)这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是

；酸根呈三角锥结构的酸是

。（填化学式）