归纳与整理课堂实录【2】

章末重难点专题突破

[三维目标]

1.了解共价键分类的依据及成键特点，会判断分子中σ键和π键的个数。

2.能利用价层电子对理论和原子轨道杂化理论判断、解释分子(离子)的立体构型，中心原子的杂化类型。

3.理解等电子原理，会利用等电子原理判断等电子体并解释相关性质。4.理解物质物理性质的综合影响因素。

一、σ键和π键个数的判断

方法规律：σ键、π键存在的规律

(1)共价单键全部是σ键。

(2)共价双键中，一个是σ键、一个是π键。

(3)共价三键中，一个是σ键、两个是π键。

例1

甲、乙、丙三种有机物的结构如下：

甲： 乙：COCl2()

丙：CH2==CHCN (1)甲分子中有______个σ键，______个π键，______(填“有”或“没有”)非极性键。

(2)乙分子中碳原子形成________个σ键，________个π键。

(3)丙分子中σ键与π键的数目之比为________。

巩固练习：.下列说法中不正确的是(

) A.σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强

B.两个原子之间形成共价键时，最多有一个σ键

C.气体单质中，一定有σ键，可能有π键

D.N2分子中有一个σ键，两个π键

二、配位键与配合物综合考查

方法规律：

配合物中化学键的类型和数目判断，易错点在于对概念、微粒的组成以及结构式认识不清，导致出错。配合物中的化学键主要有离子键、共价键、配位键三种，离子键是阴阳离子之间的作用力(阳离子包括金属离子和NH4等)，共价键主要是非金属原子之间的作用力，配位键是中心原子与配体之间的作用力。键的数目判断方法：两个共价原子之间形成一个σ键，中心原子和配体之间形成一个配位键。

例2配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题：

(1)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]生成，则[Al(OH)4]中存在____(填字母)。

a.共价键

b.非极性键

c.配位键

d.σ键

e.π键

－－＋

(2)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知Co3的配位数是6，为确定钴的配合物的结＋构，现对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，则无明显现象。则第一种配合物的结构可表示为________________，第二种配合物的结构可表示为__________________。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，则产生的现象是_______________________________。

(提示：TiCl(H2O)5Cl2这种配合物的结构可表示为[TiCl(H2O)5]Cl2) 巩固练习：关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的下列说法正确的是(

) A.配位体是Cl和H2O，配位数是8

B.中心离子是Ti4，配离子是[TiCl(H2O)5]2

－＋＋C.内界和外界中Cl的数目比是1∶2 D.向1 mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 mol AgCl沉淀

三、等电子原理及其应用

方法规律：判断两种微粒是否是等电子体，要牢牢抓住等电子体的定义，不要被质子数的多少、是否都是中性粒子等所迷惑。等电子体的结构具有相似性。

例3

通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的立体构型相同，则下列有关说法中正确的是(

) A.CH4和NH4是等电子体，键角均为60°

B.NO3和CO23是等电子体，均为平面正三角形结构

－－＋－C.H3O和PCl3是等电子体，均为三角锥形结构

D.B3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道

巩固练习：等电子体之间结构相似、物理性质也相近，根据等电子原理，由短周期元素组成的粒子，只要其原子总数和原子最外层电子总数相同，均可互称为等电子体。下列各组粒子不能互称为等电子体的是(

) A.CO23和NO3 B.O3和SO2

C.CO2和NO2 D.SCN和N3

－－－－－＋四、杂化轨道及其类型的判断方法规律——有机物分子中碳原子杂化类型的判断

方法规律：对于有机物分子来说，若没有形成π键则为sp3杂化，形成一个π键则为sp2杂化，形成两个π键则为sp杂化。

例4

在(

) 分子中，羰基碳原子与甲基碳原子成键时所采取的杂化方式分别为A.sp2杂化；sp2杂化

B.sp3杂化；sp3杂化

C.sp2杂化；sp3杂化

D.sp杂化；sp3杂化

4、下列分子的立体构型可用sp2杂化轨道来解释的是(

) ①BF3

②CH2==CH2

③

④CH≡CH

⑤NH3

⑥CH4

A.①②③

B.①⑤⑥ C.②③④

五、分子的立体结构的判断与分析

D.③⑤⑥

方法规律：价层电子对互斥理论模型(VSEPR模型)指的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。当中心原子无孤电子对时，分子的立体构型与价层电子对的立体构型一致；当中心原子有孤电子对时，分子的立体构型与价层电子对的立体构型不一致。

例5

下列离子的VSEPR模型与其立体构型一致的是(

) A.SO23

B.ClO4

C.NO2

D.ClO3

－－－－8.用价电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的立体构型，也可推测键角大小，下列判断正确的是(

) A.CS2是V形分子

C.BF3是三角锥形分子

六、分子极性的判断

方法规律

(1)对于双原子分子，键的极性就是分子的极性。

①由极性键形成的双原子分子(表示为AB型分子)，一定是极性分子，如CO、NO、HCl等

②由非极性键形成的双原子分子(表示为A2型分子)，一定是非极性分子，如O2、N2、Cl2等

(2)三原子及三原子以上的分子，结构有如果对称，键的极性互相抵消，有可能为非极性分子。

例6

下列每组物质中化学键类型和分子的极性都相同的是(

) A.CO2和CS2

B.NaCl和HCl

C.H2O和CH4

D.O2和HBr 巩固练习：下列有关极性分子、非极性分子的说法，正确的是(

) A.由极性键构成的分子都是极性分子

B.含非极性键的分子一定是非极性分子

C.极性分子一定含有极性键，非极性分子一定含有非极性键

D.以极性键结合的双原子分子一定是极性分子

七、范德华力和氢键对物质性质的综合影响

方法规律：

(1)利用范德华力判断物质熔、沸点高低的前提是物质的组成和结构要相似。结构相似的判断方法有两种：一是同一主族同一类别的物质的结构相似，如H2S和H2Te；二是运用价层电子对互斥理论模型判断其分子的立体构型。

(2)比较分子沸点时，一定要注意氢键的存在。分子间氢键能使沸点升高，分子内氢键使沸点降低。

例7

下列两组命题中，Ⅱ组中命题正确，且能用Ⅰ组中的命题加以解释的是(

) 选项

Ⅰ组

Ⅱ组

B.SnBr2键角大于120°

D.NH4键角等于109°28′

＋

A B C D 相对分子质量：HCl>HF 键能：H—O>H—S 分子间作用力：H2O>H2S 相对分子质量：HI>HCl 沸点：HCl高于HF

沸点：H2O高于H2S

稳定性：H2O强于H2S

沸点：HI高于HCl 八、影响物质溶解性的综合考查

方法规律：

(1)“相似相溶”规律是从分子结构的角度，通过实验的观察和研究而得出的关于物质溶解性的经验规律，也有不符合此规律的例外情况，如CO、NO等极性分子难溶于水。

(2)“相似相溶”规律可以解释一些物质在某些溶剂中溶解的情况。

(3)氢键影响物质的溶解度。如果溶质与溶剂之间能形成氢键，则溶解度增大。如NH3极易溶于水、C2H5OH与水能以任意比混溶，上述事实还分别与NH3和H2O分子间、C2H5OH和H2O分子间形成氢键密切相关。

例8

关于CS2、SO2、NH3三种物质的说法中正确的是(

) A.CS2在水中的溶解度很小，是由于其属于极性分子

B.SO2和NH3均易溶于水，原因之一是它们都是极性分子

C.CS2为非极性分子，所以在三种物质中熔、沸点最低

D.NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子为极性分子

巩固练习：在通常条件下，下列各组物质的性质排列正确的是(

) A.熔点：CO2>KCl>SiO2

B.水溶性：HCl>H2S>SO2

C.沸点：乙烷>戊烷>丁烷

D.热稳定性：HF>H2O>NH3