第四单元 难溶电解质的沉淀溶解平衡名师教学视频（文字实录）

第四节

难溶电解质的溶解平衡

第1课时

沉淀溶解平衡与溶度积

[学习目标定位]

1.知道沉淀溶解平衡的概念及其影响因素。2.明确溶度积和离子积的关系，并由此学会判断反应进行的方向。

一

难溶电解质的溶解平衡

1.不同的固体物质在水中的溶解度不同，有的很大，有的很小，但无论大小，都有一定的溶解度。在20 ℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下：

下列物质，属于易溶物质的是①②③，属于微溶物质的是④⑤⑥，属于难溶物质的是⑦⑧⑨。

①NaCl、②NaOH、③H2SO4、④MgCO3、⑤CaSO4、⑥Ca(OH)2、⑦CaCO3、⑧BaSO4、⑨Mg(OH)2

2.固体物质的溶解是可逆过程

固体溶质

溶解沉淀

溶液中的溶质

(1)v溶解>v沉淀

固体溶解

(2)v溶解＝v沉淀

溶解平衡

(3)v溶解

析出晶体

3.在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。如AgCl溶于水的溶解平衡表示为AgCl(s) 归纳总结

难溶电解质的沉淀溶解平衡

(1)溶解度(S) 在一定温度下，某固态物质在100 g溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度，用S表示。

(2)AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq)和AgCl===Ag＋Cl表示的意义

＋－＋－溶解沉淀

Ag(aq)＋Cl(aq)。

＋－不同：前者表示AgCl的溶解平衡，后者表示AgCl在水中完全电离(是指溶解的那一部分)。

(3)沉淀溶解平衡状态的特征

①动态平衡v溶解＝v沉淀≠0。

②达到平衡时，溶液中离子的浓度保持不变。

1

③当改变外界条件时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。

1.下列说法中正确的是(

) A.只有易溶电解质在溶液中才存在溶解平衡

B.难溶电解质在溶液中只存在溶解平衡，不存在电离平衡

C.溶解平衡只能通过电解质溶解于水时建立

D.溶解平衡时，电解质表面上的离子或分子脱离电解质的速率与溶液中的离子或分子回到电解质表面的速率相等

2.在装有少量难溶的PbI2黄色固体的试管中，加入约3 mL蒸馏水，充分振荡后静置。

(1)若在上层清液中滴加浓的KI溶液，观察到的现象是上层清液中出现黄色沉淀。

(2)由上述实验得出的结论是原上层清液中含有Pb2，PbI2在水中存在溶解平衡。

＋(3)PbI2溶于水的平衡方程式是PbI2(s)2＋(aq)＋2I(aq)。

－二

影响沉淀溶解平衡的因素

难溶物质溶解程度的大小，主要取决于物质本身的性质。但改变外界条件(如浓度、温度等)，沉淀溶解平衡会发生移动。已知溶解平衡：Mg(OH)2(s)改变下列条件时，对该溶解平衡的影响，填写下表：

条件改变

加水

升温

加MgCl2(s) 加盐酸

加NaOH(s) 移动方向

正向移动

正向移动

逆向移动

正向移动

逆向移动

c(Mg2) ＋2＋(aq)＋2OH(aq)，请分析当－c(OH) 不变

增大

减小

减小

增大

－不变

增大

增大

增大

减小

(以上浓度变化均指平衡后和原平衡比较) 归纳总结

外界条件对溶解平衡的影响

(1)温度升高，多数溶解平衡向溶解的方向移动。

(2)加水稀释，浓度减小，溶解平衡向溶解方向移动，但平衡后因仍存在溶解平衡，故离子浓度保持不变。

(3)加入与难溶电解质构成微粒相同的物质，溶解平衡向生成沉淀的方向移动。

(4)加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，溶解平衡向溶解的方向移动。

2

3.把氢氧化钙放入蒸馏水中，一段时间后达到如下平衡：

Ca(OH)2(s)A.Na2S溶液

C.NaOH溶液

2＋(aq)＋2OH(aq)，加入以下溶液，可使Ca(OH)2减少的是(

) B.AlCl3溶液

D.CaCl2溶液

－4.一定温度下，将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是(

) ①20 mL 0.01 mol·L1 KCl溶液

②30 mL 0.02 mol·L1 CaCl2溶液

③40 mL 0.03 mol·L1

－－－HCl溶液

④10 mL 蒸馏水

⑤50 mL 0.05 mol·L1 AgNO3溶液

－A.①>②>③>④>⑤

C.⑤>④>②>①>③

B.④>①>③>②>⑤

D.④>③>⑤>②>①

三

溶度积常数

1.在一定温度下，沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中各离子浓度幂之积为常数，叫做溶度积常数(简称溶度积)，用Ksp表示。

2.写出下列沉淀溶解平衡的溶度积常数的表达式

(1)AgCl(s)＋＋(aq)＋Cl(aq) －Ksp＝c(Ag)·c(Cl)；

(2)Fe(OH)3(s)＋－－3＋(aq)＋3OH(aq) －Ksp＝c(Fe3)·c3(OH)；

(3)AmBn(s)＋mAn(aq)＋nBm(aq) ＋－－Ksp＝cm(An)·cn(Bm)。

3.通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解：

(1)Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。

(2)Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。

(3)Qc

归纳总结

溶度积常数的理解

(1)溶度积的意义

①溶度积Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关，与浓度无关。

②Ksp大小反映难溶电解质的溶解能力，Ksp越小，说明难溶物越难溶解。

3

③相同类型的电解质，溶度积越小，其溶解度越小。

④不同类型的电解质，溶度积小的电解质的溶解度不一定比溶度积大的溶解度小。

(2)根据溶度积能计算出饱和溶液中离子浓度，由溶液体积可计算出溶解的溶质的物质的量，Ksp与S换算时，S的单位必须用物质的量浓度(mol·L

5.已知25 ℃时，AgCl的溶度积Ksp＝1.8×10－10－1或mol·dm3)。

－，则下列说法正确的是(

) A.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大

B.AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中，一定有c(Ag)＝c(Cl) C.温度一定时，当溶液中c(Ag)·c(Cl)＝Ksp时，此溶液中必有AgCl的沉淀析出

D.Ksp(AgI)

(1)加入AgCl固体，则c(I)

(填“变大”、“变小”或“不变”，下同)。

(2)若改加更多的AgI，则c(Ag)将

。

(3)若改加AgBr固体，则c(I)

，而c(Ag)

。

－＋＋－＋－＋－

1.下列有关AgCl沉淀的溶解平衡状态的说法中，正确的是(

) A.AgCl沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等

B.AgCl难溶于水，溶液中没有Ag和Cl

C.升高温度，AgCl的溶解度不变

D.向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度不变

2.下列说法正确的是(

) A.在一定温度下的饱和AgCl水溶液中，Ag与Cl的浓度积是一个常数

B.已知AgCl的Ksp＝1.8×10－－10＋－＋－，则在任何含AgCl固体的溶液中，c(Ag)＝c(Cl)，且Ag

＋－＋与Cl浓度的乘积等于1.8×10－10C.Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强

D.难溶电解质的溶解度很小，故外界条件改变，对它的溶解度没有影响

3.下列说法中，正确的是(

) A.两种难溶盐电解质，其中Ksp小的溶解度一定小

B.溶液中存在两种可以与同一沉淀剂生成沉淀的离子，则Ksp小的一定先生成沉淀

C.难溶盐电解质的Ksp与温度有关

D.同离子效应使难溶盐电解质的溶解度变小，也使Ksp变小

4

4.已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－－－－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液－1中含有Cl、Br和CrO2L1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L4，浓度均为

0.010 mol·AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(

) A.Cl、Br、CrO24

－－－的B.CrO24、Br、Cl

－－－C.Br、Cl、CrO24

－－－D.Br、CrO24、Cl

－－－5.在0.10 mol·L－1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，＋－－20当溶液的pH＝8时，c(Cu2)＝

mol·L1(Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－1＋)。若在0.1 mol·L＋硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2完全沉淀为CuS，此时溶液中的H浓度是

－

mol·L1。

40分钟课时作业

[经典基础题]

题组1

沉淀溶解平衡的含义

1.下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是(

) A.反应开始时，溶液中各离子浓度相等

B.沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等

C.沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变

D.沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解

题组2

外界条件对沉淀溶解平衡的影响

2.在AgCl饱和溶液中尚有AgCl固体存在，当向溶液中加入0.1 mol·L法正确的是(

) A.AgCl沉淀溶解平衡正向移动

B.AgCl溶解度增大

C.溶液中c(Ag)增大

D.溶液中c(Cl)增大

3.下列说法正确的是(

) A.含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag)>c(Cl)＝c(I) B.25 ℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度

C.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2)增大

＋＋－－－＋－1的盐酸时，下列说D.25 ℃

AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同

4.25 ℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s)KI溶液，下列说法正确的是(

) A.溶液中Pb2和I浓度都增大

＋－2＋(aq)＋2I(aq)，加入－B.溶度积常数Ksp增大

5

C.沉淀溶解平衡向右移动

D.溶液中Pb2浓度减小

＋5.把足量熟石灰放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)下列叙述正确的是(

) A.给溶液加热，溶液的pH升高

B.恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高

C.向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固体增多

D.向溶液中加入少量的NaOH固体，Ca(OH)2固体增多

题组3

溶度积及应用

6.某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(

) A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点

B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点

C.d点无BaSO4沉淀生成

D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp

7.室温时，M(OH)2(s)等于(

) 1bA.lg()

2a1aC.14＋lg()

2b－2＋(aq)＋2OH(aq)。－2＋(aq)＋2OH(aq)

Ksp＝a。c(M2)＝b mol·L－＋－1时，溶液的pH1aB.lg() 2b1bD.14＋lg() 2a－－18.已知CaCO3的Ksp＝2.8×109，现将浓度为2×104 mol·L的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应为(

) A.2.8×102 mol·L1

－－B.1.4×105 mol·L1

－－C.2.8×105 mol·L1

－－D.5.6×105 mol·L1

－－9.在BaSO4饱和溶液中加入少量的BaCl2溶液，产生BaSO4沉淀，若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数，则平衡后溶液中(

) 1＋－A.c(Ba2)＝c(SO24)＝Ksp

222B.c(Ba2)·c(SO24)>Ksp，c(Ba)＝c(SO4) ＋－＋－22C.c(Ba2)·c(SO24)＝Ksp，c(Ba)>c(SO4) ＋－＋－22D.c(Ba2)·c(SO24)≠Ksp，c(Ba)

)

6

A.Ksp[Fe(OH)3]

B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点

C.c、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等

D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和

[能力提升题]

11.用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为

，加碱调节至pH为

时，铁离子刚好沉淀完全(离子浓度小于1×105

mol·L－＋－1＋－时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为

－时，锌开始沉淀(假定Zn2浓度为0.1 mol·L1)。若上述过程不加H2O2后果是

，

原因是

。

化合物

Ksp的近似值

Zn(OH)2

10－17Fe(OH)2

10－17Fe(OH)3

10－17－39

12.(1)已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8×10①25 ℃时，若向50 mL 0.018 mol·L＋－1－10，Ksp(AgI)＝8.5×10。请回答下列问题：

－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L－的盐酸，混合后溶液中的c(Ag)为

mol·L1，pH为

。

②25 ℃时，取一定量含有I、Cl的溶液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl和AgI同时cI沉淀时，溶液中－为

。

cCl(2)已知：2CrO24＋2H－－＋－－－2－2O7＋H2O,25 ℃时，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12，Ksp(Ag2Cr2O7)＝2.0×107，向Na2Cr2O7溶液中加入AgNO3溶液，最终只生成一种砖红色沉淀，该沉淀的化学式是

。

(3)已知：25 ℃时Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10度

(填“大于”、“小于”或“等于”)AgCl的。

(4)25 ℃时，Mg(OH)2饱和溶液

(填“能”或“不能”)使石蕊溶液变蓝色。(已知Ksp[Mg(OH)2]＝4.0×10－12－12，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，说明Ag2CrO4的溶解，lg 5＝0.7)。

13.已知常温下各物质的溶度积或电离平衡常数如下：

Ksp(CuS)＝1.3×10－36，Ksp(FeS)＝6.5×10－15－18

H2S：Ka1＝1.2×107，Ka2＝7×10－

一般来说，如果一个反应的平衡常数大于105，通常认为反应进行得较完全；如果一个反应的平衡常数小于105，则认为该反应很难进行。请回答：

－(1)向浓度均为0.1 mol·L－1的FeSO4和CuSO4的混合溶液中加Na2S溶液，请写出首先出现沉淀的离子方程式

。

当加入Na2S溶液至出现两种沉淀，则溶液中c(Fe2)∶c(Cu2)＝

。

＋＋

7

(2)通过计算说明反应CuS(s)＋2H===Cu2＋H2S进行的程度

。

＋＋(3)常温下，NaHS溶液呈碱性，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是

。

若向此溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液的pH

(填“>”、“<”或“＝”)7。用离子方程式表示其原因

。

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