第四单元 难溶电解质的沉淀溶解平衡名师教学实录

第四单元

难溶电解质的沉淀溶解平衡

第一课时

沉淀溶解平衡原理

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[课标要求]

1．知道沉淀溶解平衡建立的过程。

2．了解溶度积和离子积的关系，知道溶度积的含义，并由此学会判断反应进行的方向。

1．在一定的温度下，难溶电解质的溶解速率和沉淀速率相等时，形成饱和溶液，达到平衡状态，称为沉淀溶解平衡，其特征是一种动态平衡。

2．难溶电解质的沉淀溶解平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，对于MmAnmMn＋nAm，Ksp＝cm(Mn)·cn(Am)。Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能＋－＋－

力，相同类型的难溶电解质，Ksp越小，其在水中溶解能力越小。Ksp只受温度影响。

3．若难溶电解质的离子积为Qc，当Qc>Ksp时有沉淀生成，Qc＝Ksp为饱和溶液，当Qc

沉淀溶解平衡原理

1．难溶电解质在水中的溶解性

(1)实验探究

实验步骤

实验现象

实验结论

①PbI2水溶液中含有I，证明PbI2在水中有极少量溶解

②绝对不溶的物质是不存在的

－①中PbI2难溶于水

②中产生黄色沉淀

(2)沉淀溶解平衡的建立

以AgCl(s)溶解沉淀Ag(aq)＋Cl(aq)为例：

＋－

2．沉淀溶解平衡

(1)含义

在一定的温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时，形成饱和溶液，达到平衡状态。

(2)特征

(3)影响因素

1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

(1)难溶物质在水中绝对不溶(

) (2)物质溶于水达到饱和时，溶解过程就停止了(

) (3)某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0(

) (4)溶度积Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关(

) 解析：绝对不溶的物质是不存在的；溶解平衡是动态平衡；通常在离子浓度小于105

－mol·L－1时，认为沉淀完全；对于某一物质，其Ksp只与温度有关。

答案：(1)×

(2)×

(3)×

(4)√

2．对AgCl(s)Ag＋Cl的理解正确的是(

) ＋－A．说明AgCl没有完全电离，AgCl是弱电解质

B．说明溶解的AgCl已完全电离，AgCl是强电解质

C．说明Ag与Cl的反应不能完全进行到底

D．说明Ag与Cl的反应可以完全进行到底

＋－＋－

解析：选C

AgCl(s)＋－Ag＋Cl，此式表示的是AgCl的沉淀溶解平衡，说明AgCl＋－固体和溶液中的Ag和Cl之间始终存在一个平衡体系中，C项正确，D项错误。B项，题干方程式是沉淀溶解平衡表达式，并非AgCl的电离方程式。

3．石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)能使Ca(OH)2固体减少的是(

) A．Na2CO3溶液

C．降温

＋－Ca2(aq)＋2OH(aq)，加入下列溶液，不＋－

B．加水

D．CaCl2溶液

＋解析：选D

A项，Ca2＋CO2消耗Ca2，促进平衡正向移动，Ca(OH)23===CaCO3↓，固体量减少；B项，加水稀释，平衡正移，Ca(OH)2又溶解，其量减少；C项，因Ca(OH)2的溶解度随温度升高而减小，故降温，平衡正向移动，Ca(OH)2量减少；D项，增加c(Ca2＋)，平衡逆向移动，Ca(OH)2固体增加。

溶度积及其应用

1．含义

难溶电解质达到溶解平衡时，其平衡常数称为溶度积常数，即难溶电解质饱和溶液中离子浓度的幂之积，简称溶度积，用Ksp表示。

2．表达式

(1)如AgCl(2)如Fe(OH)33．意义

反映难溶电解质的溶解能力。

4．规律

相同类型的难溶电解质，Ksp越小，溶解能力越小。

5．影响因素

只与温度有关。

1．已知FeS和CuS的溶度积常数：Ksp(FeS)＝6.3×10能确定相同温度下CuS和FeS的溶解度的大小吗？

提示：依据FeS和CuS的Ksp可知，相同温度下，FeS的溶解度大于CuS的溶解度。

2．要将等体积的4×103mol·L－－1－18Ag＋Cl，Ksp＝c(Ag)·c(Cl)。

Fe3＋3OH，Ksp＝c(Fe3)·c3(OH)。

＋－＋－＋－＋－，Ksp(CuS)＝1.3×10－36，你的AgNO3溶液和4×103mol·L－－12－1的K2CrO4溶液混合，是否能析出Ag2CrO4沉淀？[已知Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×103提示：混合后c(Ag)＝c(CrO2L1

4)＝2×10mol·＋－－－]

323Qc＝c2(Ag)·c(CrO24)＝(2×10)×2×10

＋－－－＝8×109＞9.0×10－－12，故有Ag2CrO4沉淀析出。

1．溶度积与离子积的关系

通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。

(1)Qc＞Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。

(2)Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。

(3)Qc＜Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。

2．溶度积与沉淀溶解能力的关系

溶度积(Ksp)反映了难溶电解质在水中的溶解能力。

(1)对于阴、阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，难溶电解质在水中的溶解度越大。

(2)对于阴、阳离子个数不同的电解质，Ksp小的电解质的溶解度不一定比Ksp大的溶解度小，如Ksp(Ag2CrO4)

1．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－－－－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9×10－11。2某溶液中含有Cl、Br和CrO4，浓度均为0.010 mol·L1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(

) 2A．Cl、Br、CrO4

－－－

B．CrO24、Br、Cl

－－－2C．Br、Cl、CrO4

－－－

D．Br、CrO24、Cl

－－－－－－解析：选C

根据三种难溶物的溶度积数据，在Cl、Br和CrO24的浓度均为0.010 mol·L－1－1时，氯离子沉淀时银离子的最小值是1.56×10－13－10/0.010 mol·L1＝1.56×108 mol·L－－－－11，溴离子沉淀时银离子的最小值是7.7×10－11/0.010 mol·L1＝7.7×10 mol·L1，CrO24－－沉淀时银离子的最小值是(9×10－1－－/0.010 mol·L1)＝3×104.5 mol·L1，沉淀所需银离子浓2－－－度小的先沉淀，所以三种离子沉淀的先后顺序是Br、Cl、CrO24。

2．在0.10 mol·L－1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉＋－－20淀生成，当溶液的pH＝8时，c(Cu2)＝________mol·L1(Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10在0.1 mol·L＋－1＋)。若硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2完全沉淀为CuS，此时溶液中的H－浓度是________mol·L1。

解析：pH＝8时，c(OH)＝106 mol·L1，由硫酸铜的溶度积常数可知：Ksp＝2.2×10－－－－20＝10－－12×c(Cu2)，得c(Cu2)＝2.2×108 mol·L1；使Cu2沉淀完全，已知c(Cu2)＝0.1 ＋＋－－＋＋＋＋＋－mol·L1，根据反应关系式：Cu2～2H得c(H)＝0.2 mol·L1。

答案：2.2×108

0.2 －[方法技巧]

相同类型的难溶电解质同时有产生沉淀的趋向时，溶度积小的优先产生沉淀。如向浓度均为0.01 mol·L－1的Ca2、Mg2溶液中加入Na2CO3溶液，则Ca2优先沉淀；若加入＋＋＋NaOH溶液，则Mg2优先沉淀。

＋[三级训练·节节过关]

1．有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中，不正确的是(

) A．AgCl沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等

B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag和Cl

C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大

D．向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度降低

解析：选B

AgCl固体在溶液中达到溶解平衡后，溶解速率与沉淀速率相等，但不为0，一般说来，升高温度，有利于固体物质的溶解，A、C正确；AgCl难溶于水，但溶解的部分电离出Ag和Cl，B错误；向AgCl沉淀中加入NaCl固体，增大了Cl浓度，促使溶解平衡向左移动，降低了AgCl的溶解度，D正确。

2．在BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2溶液产生BaSO4沉淀，若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数，则平衡后溶液中(

) 1＋－A．c(Ba2)＝c(SO24)＝(Ksp)

22B．c(Ba2)·c(SO4)>Ksp，c(Ba2)＝c(SO24) ＋－＋－＋－－＋－22C．c(Ba2)·c(SO24)＝Ksp，c(Ba)>c(SO4) ＋－＋－22D．c(Ba2)·c(SO24)≠Ksp，c(Ba)

在BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2溶液，平衡BaSO4＋＋－Ba2＋SO24左＋－2移，此时溶液中c(Ba2)增大，因此c(Ba2)>c(SO4)。由于温度未发生改变，所以溶液中c(Ba2＋)·c(SO24)＝Ksp。

－3．某温度下，难溶物FeR的水溶液中存在平衡：FeR衡曲线如图所示。下列说法正确的是(

) Fe2＋R2，其沉淀溶解平＋－

A．可以通过升温实现由c点变到a点

B．d点可能有沉淀生成

C．a点对应的Ksp等于b点对应的Ksp

D．该温度下，Ksp＝4×10－18

解析：选C

通过温度变化改变难溶物的溶解度，难溶物的阴、阳离子应同时增大或减小，A项错误；溶解平衡曲线上方表示过饱和溶液，有沉淀生成，曲线以下表示不饱和溶液，所以d点没有沉淀生成，B项错误；温度不变，Ksp不变，C项正确；该温度下，Ksp＝2×10－18，D项错误。

－－4．已知：某离子被沉淀后，若其浓度小于1×105 mol·L1，则认为该离子沉淀完全。2在1 L含0.001 mol·L1 SO2能否使SO4沉淀完全？此时溶4的溶液中加入0.01 mol BaCl2，－－－2液中SO4的浓度是多少？[已知Ksp(BaSO4)＝1.08×10－＋＋－－10]

－＋22解析：平衡时Ba2浓度用c(Ba2)平表示，SO24浓度用c(SO4)平表示，则有：c(Ba)平2＝0.01－[0.001－c(SO4)平]＝0.009＋c(SO24)平，Ksp＝1.08×10－－－－－－－－10＝c(Ba2)平·c(SO24)平＝＋－－－22[0.009＋c(SO2c(SO4)平＝1.20×108 mol·L1<105 mol·L1，故能使SO24)平]×c(SO4)平，4沉－淀完全。

答案：能，1.20×108 mol·L1

－－

1．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是(

) A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等

B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等

C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变

D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解

解析：选B

A项，反应开始时，各离子的浓度没有必然的关系，错误；C项，沉淀溶解达到平衡时溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，错误；D项，沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移动，错误。

2．下列说法中正确的是(

) A．只有易溶电解质在溶液中才存在溶解平衡

B．难溶电解质在溶液中只存在溶解平衡，不存在电离平衡

C．溶解平衡只能通过电解质溶于水时建立

D．溶解平衡时，电解质表面上的离子或分子脱离电解质的速率与溶液中的离子或分子回到电解质表面的速率相等

解析：选D

难溶和易溶电解质都能建立溶解平衡，弱电解质在溶液中还能建立电离平衡。从构成平衡的任何一个方面都可以建立平衡。

3．一定温度下，在氢氧化钡的悬浊液中，存在氢氧化钡固体与其电离出的离子间的溶解平衡关系：Ba(OH)2(s)述正确的是(

) A．溶液中钡离子数目减少

B．溶液中钡离子浓度减小

C．溶液中氢氧根离子浓度增大

D．pH减小

解析：选A

原溶液已饱和，加入BaO粉末与水反应生成Ba(OH)2，由于反应消耗了水，使得平衡逆向移动，Ba2与OH的数目减少，但浓度不变，pH也不变。

＋－Ba2＋2OH。向此悬浊液中加入少量的氧化钡粉末，下列叙＋－4．难溶盐CaCO3在下列溶液中溶解度最大的是(

) A．0.1 mol·L1 CH3COOH －B．0.10 mol·L1CaSO4

－C．纯水

D．1.0 mol·L1Na2CO3

－解析：选A

CaCO3(s)22Ca2＋CO23，B、D分别使溶液中Ca、CO3浓度增大，＋－＋－沉淀溶解平衡逆向移动，CaCO3溶解度减小；加水可使CaCO3溶解量增多，但溶解度不变；22加入CH3COOH后CO3＋2CH3COOH===2CH3COO＋CO2↑＋H2O，使溶液中CO3浓－－－度减小，沉淀溶解平衡正向移动，CaCO3溶解度增大。

5．已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10＋－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag浓度大小顺序正确的是(

) A．AgCl>AgI>Ag2CrO4

B．AgCl>Ag2CrO4>AgI C．Ag2CrO4>AgCl>AgI D．Ag2CrO4>AgI>AgCl 解析：选C

分析各离子浓度的数量级即可比较大小。AgCl溶液中Ag浓度数量级为105，AgI溶液中Ag浓度数量级为108，Ag2CrO4溶液中Ag浓度数量级为104，据此可－＋－＋－＋比较出大小。

6．把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋2OH，＋－

下列说法正确的是(

) A．恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高

B．给溶液加热，溶液的pH升高

C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加

D．向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变

解析：选C

A项，CaO＋H2O===Ca(OH)2，由于保持恒温，Ca(OH)2溶解度不变，c(OH)不变，因此pH不变；B项，加热时Ca(OH)2溶解度减小，平衡逆向移动，c(OH)2减小，pH减小；C项，CO23＋Ca===CaCO3↓，使平衡正向移动，Ca(OH)2固体减少，－＋－－但固体总质量增大；D项，加入NaOH固体时，c(OH)增大，平衡逆向移动，因此Ca(OH)2固体增多。

7．已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中，c(Ca2)＝2.0×106

mol·L1，c(PO34)＝1.58×10＋－－－－6－ mol·L1，Ca3(PO4)2的Ksp为(

) －A．2.0×10C．6.3×10－29－18

B．3.2×10－12

－29

D．5.1×10＋－－273解析：选A

Ca3(PO4)2的Ksp＝c3(Ca2)·c2(PO4)＝2.0×10。

8．将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是(

) ①20 mL 0.01 mol·L1KCl溶液

－②30 mL 0.02 mol·L1CaCl2溶液

－③40 mL 0.03 mol·L1HCl溶液

－④10 mL蒸馏水

⑤50 mL 0.05 mol·L1AgNO3溶液

－A．①>②>③>④>⑤

C．⑤>④>②>①>③

解析：选B

AgCl＋－

B．④>①>③>②>⑤

D．④>③>⑤>②>①

＋－－＋Ag＋Cl，由c(Ag)·c(Cl)＝Ksp，可知c(Cl)或c(Ag)越大，－－－越能抑制AgCl的溶解，AgCl的溶解度就越小。①中c(Cl)＝0.01 mol·L1；②中c(Cl)＝0.04 mol·L1；③中c(Cl)＝0.03 mol·L1；④中c(Cl)＝0；⑤中c(Ag)＝0.05 mol·L1。－－－－＋－Ag或Cl浓度由小到大的顺序为：④<①<③<②<⑤，故AgCl的溶解度由大到小的顺序为：④>①>③>②>⑤。

9．某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是(

) ＋－

提示：BaSO4(s)常数。

A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点

B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点

C．d点无BaSO4沉淀生成

D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp

解析：选C

A项加入

Na2SO4会使Ba2的浓度减小；B项，蒸发时，Ba2与SO24的＋＋－2Ba2(aq)＋SO4(aq)的平衡常数Ksp＝c(Ba2)·c(SO2称为溶度积4)，＋－＋－浓度变化是一致的；D项，温度不变，Ksp不变。

10．(1)0.004 mol·L1AgNO3与0.004 mol·L1K2CrO4等体积混合，此时有无Ag2CrO4－－沉淀生成？(Ag2CrO4的Ksp＝1.1×10(2)向50 mL 0.018 mol·L＋－1－12 ) －1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L－－10的盐酸，生成沉淀。溶度积为Ksp＝c(Ag)·c(Cl)＝1×10＋，试求：

①沉淀生成后溶液中c(Ag)为________。

②沉淀生成后溶液的pH是________。

解析：(1)2Ag＋CrO24===Ag2CrO4，

＋－c(Ag)＝c(CrO2L1＝0.002 mol·L1，

4)＝0.5×0.004 mol·＋－－－29

Q＝c(Ag)2·c(CrO24)＝(0.002)×0.002＝8×10>1.1×10＋－－－12

即Q>Ksp(Ag2CrO4)，所以有Ag2CrO4沉淀生成。

(2)①Ag＋Cl===AgCl↓，反应后溶液中剩余c(Cl)＝(0.020 mol·L1－0.018 mol·L＋－－－－1)×0.05 L/0.1 L＝0.001 mol·L1，c(Ag)＝1.0×10－＋－－－10/0.001＝1.0×107 mol·L1，②c(H)－－＋＝0.020 mol·L1×0.05 L/0.1 L＝0.01 mol·L1，pH＝2。

答案：(1)有Ag2CrO4沉淀生成

(2)①1.0×107 mol·L1

②2 －－

1．下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是(

) A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小

B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小

C．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大

D．常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变

解析：选D

温度不变，溶度积常数不变，故A项不正确；大多数的难溶物温度升高，Ksp增大，但也有少数物质相反，故B、C均不正确。

2．溶度积常数表达式符合Ksp＝[c(Ax)]2·c(By)的是(

) ＋－A．AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq) ＋－＋－B．Na2S===2Na＋S2

C．Ag2S(s)D．PbI2(s)2Ag(aq)＋S2(aq) ＋－Pb2(aq)＋2I(aq) ＋－＋－解析：选C

由于Ksp＝[c(Ax)]2·c(By)，即阳离子前的化学计量数为2；Na2S为可溶性盐不存在溶度积常数，故C正确。

3．Mg(OH)2固体在水中存在下列溶解平衡：Mg(OH)2(s)欲减少Mg(OH)2固体的量，可以加入少量的(

) A．NaOH固体

C．MgSO4固体

B．NaCl固体

D．NaHSO4固体

－Mg2(aq)＋2OH(aq)，＋－解析：选D

A项，加NaOH固体，会使c(OH)增大，平衡左移，Mg(OH)2固体增加，错误；B项，加NaCl固体，平衡不移动，错误；C项，加MgSO4会使c(Mg2)增加，平衡＋左移，Mg(OH)2固体增加，错误；D项，加NaHSO4固体，发生中和反应，c(OH)减少，平衡右移，Mg(OH)2固体溶解而减少，正确。

4．在100 mL 0.01 mol·L1 KCl溶液中，加入1 mL 0.01 mol·L1 AgNO3溶液，下列说－－－法正确的是(AgCl的Ksp＝1.8×10A．有AgCl沉淀析出

C．无法确定

－10)(

)

B．无AgCl沉淀析出

D．有沉淀但不是AgCl沉淀

解析：选A

由Qc＝c(Ag)·c(Cl)＝－＋－0.01－×0.01＝1×106>Ksp，故应有AgCl沉淀析出。

100－－5．在CaF2(Ksp＝5.3×109)与CaSO4(Ksp＝9.1×106)混合的饱和溶液中，测得F浓度为1.8×103 mol·L1，则溶液中SO24的浓度为(

) －－－A．3.0×103 mol·L1

－－

B．5.6×103 mol·L1

－－C．1.6×103 mol·L1

－－

D．9.0×104 mol·L1

－－＋＋

解析：选B

两种难溶物质中都有Ca2，Ca2浓度必须满足两种溶质的溶解平衡，可以用两种溶质的Ksp计算。c(Ca2)×c2(F)＝Ksp(CaF2)＝5.3×109，求得c(Ca2)＝＋－－＋－3－＋－－5.3×103.24＋22

mol·L1，再根据Ksp(CaSO4)＝c(Ca2)×c(SO24)，可求得c(SO4)＝Ksp(CaSO4)/c(Ca)－9.1×106－－－＝

mol·L1＝5.6×103 mol·L1。

－35.3×10/3.24

6．某温度时，Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。该温度下，下列说法正确的是(

)

A．含有大量SO24的溶液中肯定不存在Ag

－＋B．0.02 mol·L淀

－1的AgNO3溶液与0.02 mol·L－1的Na2SO4溶液等体积混合不会生成沉C．Ag2SO4的溶度积常数Ksp为1×103

－D．a点表示Ag2SO4的不饱和溶液，蒸发可以使溶液由a点变到b点

解析：选B

由于沉淀与溶解是一个平衡，即使SO2也有少量的Ag存在，4浓度再大，－＋A项不正确；根据图像Ksp(Ag2SO4)＝(2×102)2×5×102＝2×105，而0.02 mol·L1AgNO3－－－－溶液与0.02 mol·L－－－12的Na2SO4溶液等体积混合，离子积c2(Ag)×c(SO24)＝(0.01)×0.01＋－＝1×106<2×105，故没有沉淀生成，B项正确，C项不正确；a点到b点，如果是蒸发2操作，Ag和SO24浓度均会增大，而不是只增大SO4的浓度。

＋－－7．下列说法正确的是(

) A．已知某温度下，Ksp(AgCl)＝1.8×10更难溶

B．在AgCl饱和溶液中，加入AgCl固体，新加入的AgCl固体不会溶解

C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大

D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小

解析：选D

A项，AgCl和Ag2CrO4是不同类型电解质，其Ksp相差不大，不能通过Ksp的大小比较其溶解度的大小，错误；B项，难溶电解质的沉淀溶解平衡是动态平衡，在AgCl饱和溶液中存在溶解和沉淀过程，只是两者相等而已，新加入的AgCl仍然溶解，错误；C项，有的难溶电解质温度越高溶解度越小，Ksp越小，如Ca(OH)2，错误；D项叙述正确。

8．某温度时，AgCl(s)列说法正确的是(

) Ag(aq)＋Cl(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下＋－－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，故Ag2CrO4

A．加入AgNO3，可以使溶液由c点变到d点

B．加入少量水，平衡右移，Cl浓度减小

C．d点没有AgCl沉淀生成

D．c点对应的Ksp等于a点对应的Ksp

解析：选D

A项，加入AgNO3，c(Ag)增大，c(Cl)减小，而c、d点c(Cl)相同，错误；B项，加入少量水，平衡右移，但c(Cl)不变，错误；C项，d点处c(Ag)大，此时c(Ag)和c(Cl)乘积大于溶度积，有氯化银沉淀生成，错误；D项，温度不变，Ksp不变，a、c点是相同温度下的溶解沉淀平衡，Ksp相同，正确。

9．医学上在进行胃肠疾病的检查时，利用X射线对BaSO4穿透能力较差的特性，常用BaSO4做内服造影剂，这种检查手段称为钡餐透视。

Ⅰ.请写出BaSO4能作为钡餐透视的另外一个理由：

________________________________________________________________________。

Ⅱ.请用文字叙述和离子方程式说明钡餐透视时为什么不用BaCO3?

________________________________________________________________________。

Ⅲ.某课外活动小组为探究BaSO4的溶解度，分别将足量BaSO4放入：①5 mL水

②20 mL 0.5 mol·L－1－1＋－－＋＋－－－的Na2SO4溶液

③40 mL 0.2 mol·L1的Ba(OH)2溶液

④40 mL 0.1 mol·L－的H2SO4溶液中，溶解至饱和。

(1)以上各溶液中，c(Ba2)的大小顺序正确的是______，BaSO4的溶解度的大小顺序为＋______(填字母)。

A．③＞①＞④＞②

C．①＞④＞③＞②

B．③＞①＞②＞④

D．①＞③＞④＞②

－10(2)已知25 ℃时，Ksp(BaSO4)＝1.1×10＋，上述条件下，溶液③中的c(SO24)为－________________，溶液②中c(Ba2)为________________。

(3)某同学取同样的溶液③和溶液④直接混合，则混合溶液的pH为________(假设混合后溶液的体积为混合前两溶液的体积之和)。

解析：BaSO4既不溶于水，也不溶于酸，同时可经人体排出，不会引起Ba2中毒，胃＋酸与BaCO3反应生成Ba2引起人体中毒，BaCO3＋2H===Ba2＋H2O＋CO2↑，②④由于＋＋＋22c(SO24)增大，BaSO4溶解度降低但②中的c(SO4)大于④中的，③中c(Ba)增大，BaSO4－－＋溶解度降低，其浓度在②④之间，故c(Ba2)大小应为③＞①＞④＞②，溶解度应是①＞④＋

＞③＞②，③中2.2×10－10－1.1×10－c(SO2)＝40.2－10＝5.5×10－10mol·L－11.1×10。②中c(Ba)＝0.52＋－10＝mol·L1；当③④混合，发生反应Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O，由于－Ba(OH)2过量，故显碱性，其c(OH)＝＋2×40×0.2－2×40×0.1－－

mol·L1＝0.1 mol·L1，c(H40＋401014－－)＝＝1013 mol·L1，pH＝13。

0.1－答案：Ⅰ.BaSO4既不溶于水，也不溶于酸，可经人体排出体外，不会引起Ba2中毒

＋Ⅱ.BaCO3遇到胃酸生成Ba2，会使人体中毒，BaCO3＋2H===Ba2＋H2O＋CO2↑

＋＋＋Ⅲ.(1)A

C

(2)5.5×102．2×10－10－－10 mol·L1

－ mol·L1

(3)13 －1310．已知常温下，AgBr的Ksp＝5.4×10(1)现向含有AgI的饱和溶液中：

、AgI的Ksp＝8.5×10－17。

①加入固体AgNO3，则c(I)________(填“变大”“变小”或“不变”，下同)；

②若改加固体AgI，则c(Ag)________；

③若改加AgBr固体，则c(I)________，而c(Ag)________。

(2)有关难溶盐的溶度积及溶解度(与AgBr、AgI无关)，有以下叙述，其中正确的是________。

A．两种难溶盐电解质，其中Ksp小的溶解度一定小

B．向含有AgCl固体的溶液中加入适量的水使AgCl溶解又达到平衡时，AgCl的溶度积不变，其溶解度也不变

C．将难溶电解质放入纯水中，溶解达到平衡时，电解质离子的浓度的乘积就是该物质的溶度积

D．难溶盐电解质的Ksp和温度有关

E．加入与原难溶电解质具有相同离子的物质，使难溶电解质的溶解度变小，也使Ksp变小

(3)现向含有NaBr、KI均为0.002 mol·L－1－1－＋＋－的溶液中加入等体积的浓度为4×103 mol·L－ AgNO3溶液，则产生的沉淀是________(填化学式)。

解析：(1)①加入AgNO3固体，使c(Ag)增大，AgI溶解平衡向左移动，c(I)减小；②＋－改加AgI固体，仍是该温度下的饱和溶液，各离子浓度不变；③因AgBr的溶解度大于AgI的溶解度，所以改加AgBr固体时，使c(Ag)变大，而使AgI的溶解平衡向生成AgI的方向移动，c(I)变小。(2)A项中只有相同类型的难溶电解质，Ksp越小，溶解度越小，不同类型的难溶电解质，不能直接根据Ksp判断溶解度的大小，错误；B项中因温度不变，故再次达到平衡时，Ksp与溶解度均不变，正确；Ksp是各离子浓度的幂之积，C项错误；D项正确；相同的离子不会改变难溶电解质在水中的溶解度与Ksp，E项错误。(3)等体积混合后c(Br)－－＋

＝c(I)＝0.001 mol·L1，c(Ag)＝2×103 mol·L1。因Ksp(AgI)5.4×10－－－－13，所以有AgBr沉淀生成。

答案：(1)①变小

②不变

③变小

变大

(2)BD

(3)AgI、AgBr