归纳与整理教学内容分析

选修三

教案二

第二章

分子结构与性质

一、共价键

1.共价键的本质及特征

共价键的本质是在原子之间形成共用电子对，其特征是具有饱和性和方向性。

2.共价键的类型

①按成键原子间共用电子对的数目分为单键、双键、三键。

②按共用电子对是否偏移分为极性键、非极性键。

③按原子轨道的重叠方式分为σ键和π键，前者的电子云具有轴对称性，后者的电子云具有镜像对称性。

实例分析：分析N2

分子中化学键成分

N原子的电子组态为1s22s22px12py12pz1，其中3个单电子分别占据3个互相垂直的p轨道。当两个N原子结合成N2分子时，各以1个px

轨道沿键轴以“头碰头”方式重叠形成1个σ键后，余下的

2个2py

和2个2pz

轨道只能以“肩并肩”方式进行重叠，形成2个π键。所以，N2

分子中有1个σ键和2个π键，其分子结构式可用N≡N表示。

由于σ键的轨道重叠程度比π键的轨道重叠程度大，因而σ键比π键牢固。π键较易断开，化学活泼性强，一般它是与σ键共存于具有双键或叁键的分子中。σ键是构成分子的骨架，可单独存在于两原子间，以共价键结合的两原子间只可能有1个σ键。共价单键一般是σ键，双键中有1个σ键和1个π键，叁键中有1个σ键和2个π键

。

3.键参数

①键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量，键能越大，化学键越稳定。

②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距，键长越短，共价键越稳定。

③键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。

④键参数对分子性质的影响：键长越短，键能越大，分子越稳定．

4.等电子原理

原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近。

二、分子的立体结构

1．分子构型与杂化轨道理论

杂化轨道的要点：

在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道，可以进行线性组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道，这种轨道重新组合的过程称为杂化，杂化后形成的新轨道称为

杂化轨道。

由1个s轨道和1个p轨道组合成2个sp杂化轨道的过程称为sp杂化，所形成的轨道称为sp杂化轨道。

杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间形状不同。

实例分析1： 试说明BeCl2分子的空间构型。

实验测出，BeCl2分子中有2个完全等同的Be瑿l键，键角为1800

，分子的空间构型为直线。

Be原子的价层电子组态为2s2

。在形成BeCl2

分子的过程中，Be原子的1个2s电子被激发到2p空轨道，价层电子组态为2s1 2px1

，这2个含有单电子的2s轨道和2px轨道进行sp杂化，组成夹角为1800

的2个能量相同的sp杂化轨道，当它们各与2个Cl原子中含有单电子的3p轨道重叠，就形成2个sp璸的σ键，所以BeCl2分子的空间构型为直线，其形成过程可表示为实例分析2：

试说明BF3分子的空间构型。

解

实验测定，BF3分子中有3个完全等同的B-F键，键角为1200

，分子的空间构型为正三角形。

BF3分子的中心原子是B，其价层电子组态为2s22px1 。在形成BF3分子的过程中，B原子的2s轨道上的1个电子被激发到2p空轨道，价层电子组态为2s12px12py1 ，1个2s轨道和2个2p轨道进行sp2杂化，形成夹角均为1200

的3个完全等同的sp2杂化轨道，当它们各

与1个F原子的含有单电子的2p轨道重叠时，就形成3个sp2-p的σ键。故BF3 分子的空间构型是正三角形，其形成过程可表示为

即中心原子C以夹角均为1090

28’的4个完全等同的sp3杂化轨道分别与4个H原子的1s轨道重叠后，形成4个sp3璼的σ键。故CCl4

分子的空间构型为正四面体

2．分子构型与价层电子对互斥模型

价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤对电子。

(1)当中心原子无孤对电子时，两者的构型一致；

(2)当中心原子有孤对电子时，两者的构型不一致。

3.配位化合物

（1）配位键与极性键、非极性键的比较

配位键：

（2）配位化合物

①定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。

②组成：如[Ag(NH3)2]OH，中心离子为Ag＋，配体为NH3，配位数为2。

三、分子的性质

1．分子间作用力的比较

2．分子的极性

(1)极性分子：正电中心和负电中心不重合的分子。

(2)非极性分子：正电中心和负电中心重合的分子。

3．溶解性

(1)“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，

极性溶质一般能溶于极性溶剂．若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。

(2)“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互

溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小．

4．手性

具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。

5．无机含氧酸分子的酸性

无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4

第二章 分子结构与性质

第一节

共价键

考查点一

共价键的特征及表示方法

1.原子间形成分子时，决定各原子相互结合的数量关系的是

A.共价键的方向性

B.共价键的饱和性

C.共价键原子的大小

D.共价键的稳定性

答案

B 2.下列表示原子间形成共价键的化学用语正确的是

······A.H＋[····O—··O·2－＋＋··]H

B.H[····F·]－

····C.NHHH

D.H····O

,H··

）。

）。

（

（

答案

D 考查点二

σ键、π键

3.下列有关σ键和π键的说法正确的是

A.单键既有σ键也有π键

B.所有的π键都容易打开

C.σ键可沿键轴自由旋转而不影响键的强度

D.π键比σ键重叠程度大，形成的共价键强

解析

单键中只存在σ键，A项错误；N≡N很稳定，其分子中的π键不易

打开，B项错误；σ键的特征便是轴对称，C项正确；σ键重叠程度比π键

大，D项错误。

答案

C 4.下列说法正确的是

（

）。

（

）。

A.π键是由两个p电子“头碰头”重叠形成的

B.σ键是镜像对称，而π键是轴对称

C.乙烷分子中的键全为σ键而乙烯分子中含有σ键和π键

D.H2分子中含σ键而Cl2分子中除σ键外还含有π键

解析

原子轨道以“头碰头”方式相互重叠形成的共价键为σ键，以“肩并

肩”方式相互重叠形成的共价键为π键；σ键是轴对称，而π键是镜像对称；

分子中所有的单键都是σ键，双键及三键中均含有σ键和π键。

答案

C 5.下列物质的分子中既有σ键又有π键的是

（

）。

①HCl

②H2O

③N2

④H2O2

⑤C2H4

⑥C2H2

A.①②③

B.③④⑤⑥

C.①③⑥

D.③⑤⑥

解析

含双键、三键的物质中既有σ键又有π键。

答案

D 考查点三

键参数

6.下列说法中错误的是

（

）。

A.原子间通过共用电子对形成的化学键叫共价键

B.对双原子分子来说，键能越大，断开时需要的能量越多，该化学键越不牢

固

C.一般而言，化学键的键长越短，化学键越强，键越牢固

D.成键原子间原子轨道重叠越多，共价键越牢固

解析

键能越大，断开时需要的能量越多，该化学键越牢固。键长越短，化

学键越牢固。

答案

B 7.下列事实能够用键能的大小作为主要依据来解释的是

A.常温常压下氯气呈气态而溴单质呈液态

B.硝酸是挥发性酸，而硫酸、磷酸是不挥发性酸

C.稀有气体一般难以发生化学反应

D.空气中氮气的化学性质比氧气稳定

解析

通过共价键形成的分子，其物质聚集的状态取决于分子间作用力的大

小，与分子内共价键的键能无关；物质的挥发性与分子内键能的大小无关；

稀有气体是单原子分子，无化学键，难以发生化学反应的原因是它们的价电

子层已形成稳定结构；氮气比氧气稳定是由于N2中共价键的键能（946

kJ·mol－1）比O2中共价键的键能（497.3 kJ·mol－1）大，在化学反应中难以断

裂。

答案

D 8.

（2011·安徽理综）科学家最近研制出可望成为高效火箭推进剂的

N（NO2）3（如下图所示）。已知该分子中N—N—N键角都是108.1°，下列有关

N（NO2）3的说法正确的是

A.分子中N、O间形成的共价键是非极性键

B.分子中四个氮原子共平面

C.该物质既有氧化性又有还原性

D.15.2 g该物质含有6.02×1022个原子

解析

A项，N、O间形成的共价键是极性键，故A项错误；B项，由题意

（

）。

（

）。

N—N—N键角都是108.1°，可知分子中四个氮原子不在同一平面上，故B 项错误；C项，分子中顶角上的N原子为0价，—NO2原子团中N原子为

＋4价，故该物质既有氧化性又有还原性，故C项正确；D项，15.2 g该物

质为0.1 mol，每分子含10个原子，故应为6.02×1023个原子。

答案

C 考查点四

等电子体

9.由短周期元素组成的粒子，只要其原子数相同，各原子最外层电子数之和相同，也可互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。根据上述原理，下列各对粒子中，空间结构相似的是

A.SO2与O3

C.CS2与NO2

B.CO2与NO2

D.PCl3与BF3

（

）。

解析

由题中信息可知，只要算出分子中各原子的最外层电子数之和即可判

\断。B的最外层电子数为3；C的最外层电子数为4；N、P的最外层电子

数为5；O、S的最外层电子数为6；F、Cl的最外层电子数为7。

答案

A 10.某些化学键的键能如下表所示（单位：kJ·mol－1）：

键

键能

H—H Br—Br 436.0 193.7 I—I 152.7 Cl—Cl H—Cl 242.7 431.8 H—I 298.7 H—Br 366 （1）以上化学键中最稳定的是

。

（2）1 mol H2在2 mol Cl2中燃烧，放出热量为

kJ。

（3）在一定条件下，1 mol H2与足量的Cl2、Br2、I2分别反应，放出的热量

由多到少的顺序是

。

A.Cl2＞Br2＞I2

B.Br2＞Cl2＞I2

C.Br2＞I2＞Cl2

（4）1 mol H2在足量的F2中燃烧比在Cl2中燃烧放热

。

解析

键能越高，共价键越稳定，所以由表可知H—H最稳定，由题中数据

和键能与反应热的关系可知：

H2（g）＋Cl2（g）===2HCl（g）

ΔH＝436.0 kJ·mol－1＋242.7 kJ·mol－1－

2×431.8 kJ·mol－1＝－184.9 kJ·mol－1，H2（g）＋Br2（g）===2HBr（g）

Δ

H＝436.0 kJ·mol－1＋193.7 kJ·mol－1－2×366 kJ·mol－1＝－102.3 kJ·mol－1，

H2（g）＋I2（g）===2HI（g）

ΔH＝436.0 kJ·mol－1＋152.7 kJ·mol－1－2×298.7

kJ·mol－1＝－8.7 kJ·mol－1。另外根据F2、Cl2、Br2、I2的活泼性也可判断与

H2反应放热的相对多少。

答案

（1）H—H

（2）184.9

（3）A

（4）多

11.现有原子序数小于20的A、B、C、D、E、F 6种元素，它们的原子序数依次增大，已知B元素是地壳中含量最多的元素；A和C的价电子数相同，B和D的价电子数也相同，且A和C两元素原子核外电子数之和是B、D两元素1原子核内质子数之和的2；C、D、E三种元素的基态原子具有相同的电子层数，且E原子的p轨道上电子数比D原子的p轨道上多一个电子；6种元素的基态原子中，F原子的电子层数最多且和A处于同一主族。回答下列问题：

（1）用电子式表示C和E形成化合物的过程__________________________。

（2）写出基态F原子的核外电子排布式_____________________________。

（3）写出A2D的电子式

，其分子中

（填“含”或“不含”）

σ键，

（填“含”或“不含”）π键。

（4）A、B、C共同形成的化合物中化学键的类型有

。

解析

已知B元素是地壳中含量最多的元素，则B为氧元素；B和D的价

1电子数相同，则D为硫元素；B、D两元素原子核内质子数之和为24，其2

为12，A和C的价电子数相同，且A和C两元素原子核外电子数之和是B、

1D两元素原子核内质子数之和的2，则A为氢元素，C为钠元素；C、D、E 三种元素的基态原子具有相同的电子层数，且E原子的p轨道上电子数比D 原子的p轨道上多一个电子，则E为氯元素；6种元素的基态原子中，F原

子的电子层数最多且和A处于同一主族，则F为钾元素。

答案

（1）226261·

··（2）1s2s2p3s3p4s

（3）H···S··H

含

不含

（4）离子键、共价键

12.下表中的数据是破坏

1 mol 物质中的化学键所消耗的能量（kJ）：

物

质

Cl2

Br2

193 I2

151 HCl 431 HBr 366 HI 298 H2

436 能量（kJ）

243

根据上述数据回答（1）～（5）题。

（1）下列物质本身具有的能量最低的是

A.H2

B.Cl2

C.Br2

D.I2

（2）下列氢化物中，最稳定的是

A.HCl

B.HBr

C.HI （3）X2＋H2===2HX（X代表Cl、Br、I）的反应是吸热反应还是放热反应？

________________________________________________________________。

（4）相同条件下，X2（X代表Cl、Br、I）分别与氢气反应，当消耗等物质

的量的氢气时，放出或吸收的热量最多的是

。

（5）若无上表中的数据，你能正确回答出问题（4）吗？依据是什么？

_________________________________________________________________ ________________________________________________________________。

解析

破坏

1 mol 物质的化学键时所消耗的能量与相同条件下由形成该物

质的原子形成

1 mol 该物质放出的能量相等，放出的能量越多，物质本具

有的能量越低，分子越稳定。（1）生成

1 mol H2时放出的能量最多，为436

kJ；

（2）在氢化物中，生成

1 mol HCl 时放出的能量最多，生成的

H2

能量最

低；（3）分别计算出三个反应放出的热量依次为：183 kJ、103 kJ 和

9 kJ。

答案

（1）A

（2）A

（3）放热反应

（4）Cl2

（5）能，元素的非

金属性越强，生成的氢化物越稳定，反应放出的能量就越多

（

）。

（

）。

第二节

分子的立体构型

考查点一

形形色色的分子

1.下列分子的立体构型是正四面体形的是

A.CH4

B.NH3

（

）。

C.H2O

D.C2H4

解析

氨分子是三角锥形，水是V形，乙烯是平面形。

答案

A

2.下列分子结构图中，●代表原子序数从1到10的元素的原子实（原子实是原子除去最外层电子后剩余的部分），小黑点代表未用于形成共价键的最外层电子，短线代表价键。（示例：）

根据各图表示的结构特点，写出该分子的化学式：

A

，B

，C

，D

。

解析

将分子结构图中的每条短线转化成两个小黑点，计算出每个原子的最

外层电子数，进而推出元素名称。

答案

NH3

HCN

CO（NH2）2

BF3

考查点二

价层电子对互斥理论

3.用价层电子对互斥理论判断SO3的分子构型为 A.正四面体形

C.三角锥形

B.V形

D.平面三角形

（

）。

1解析

SO3中的S原子孤电子对数＝2（6－3×2）＝0，只有3对σ键电子对，

故选D。

答案

D 4.根据价层电子对互斥模型，判断下列分子或者离子的空间构型不是三角锥形的是

（

）。

A.PCl3

B.H3O＋

C.HCHO

D.PH3

解析

PCl3分子中P原子的成键电子对数为3，孤对电子对数为1，其电子

对的空间构型为四面体形，分子的空间构型为三角锥形；同理，H3O＋和PH3 分子的成键电子对数和孤对电子对数分别为3和1，分子的空间构型为三角

锥形；HCHO分子的中心原子中的价电子都用来形成共价键，中心原子周围

的原子数为3，空间构型为平面三角形。

答案

C 考查点三

杂化轨道理论

5.在别为

分子中，羰基碳原子与甲基碳原子成键时所采取的杂化方式分

（

）。

A. sp2杂化；sp2杂化

C.sp2杂化；sp3杂化

B.sp3杂化；sp3杂化

D.sp杂化；sp3杂化

解析

羰基上的碳原子共形成3个σ键，为sp2杂化，两侧甲基中的碳原子

共形成4个σ键，为sp3杂化。

答案

C 6.原子轨道的杂化不但出现在分子中，原子团中同样存在原子轨道的杂化。在

SO42－中S原子的杂化方式为

A.sp

B.sp2

（

）。

C.sp3

D.无法判断

解析

在SO42－中S原子的孤对电子数为0，与其相连的原子数为4，所以根

据理论可推知中心原子的杂化方式为sp3杂化，空间构型为正四面体形，类

似于CH4。

答案

C 考查点四

配合物理论

7.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是

（

）。

A.[Co（NH3）4Cl2]Cl

B.[Co（NH3）3Cl3] C.[Co（NH3）6]Cl3

D.[Co（NH3）5Cl]Cl2

解析

配合物的内界与外界由离子键结合，只要外界存在Cl－，加入AgNO3 溶液即有AgCl沉淀产生。对于B项配合物分子[Co（NH3）Co3＋、NH3、

3Cl3]，Cl－全处于内界，很难电离，不存在Cl－，所以不生成AgCl沉淀。

答案

B 8.下列物质：①H3O

②[B（OH）4]

③CH3COO

④NH3

⑤CH4中存在配位键的是

A.①②

（

）。

＋－－B.①③

C.④⑤

D.②④

解析

水分子中各原子已达到稳定结构，H3O＋是H＋和H2O中的O形成配位

键，[B（OH）4]－是3个OH－与B原子形成3个共价键，还有1个OH－的O 与B形成配位键，而其他的均不能形成配位键。

答案

A 9.如图所示是甲醛分子的模型。根据该图和所学化学键知识回答下列问题：

（1）甲醛分子中碳原子的杂化方式是

，做出该判断的主要理由

是_______________________________________________________________。

（2）下列是对甲醛分子中碳氧键的判断，其中正确的是

（填序号）。

①单键

②双键

③σ键

④π键

⑤σ键和π键

（3）甲醛分子中C—H键与C—H键间的夹角

（填“＝”“＞”或

“＜”）120°，出现该现象的主要原因是______________________________ _________________________________________________________________。

解析

（1）原子的杂化轨道类型不同，分子的空间构型也不同。由图可知，

甲醛分子为平面三角形，所以甲醛分子中的碳原子采取sp2杂化。（2）醛类

分子中都含有C===O，所以甲醛分子中的碳氧键是双键。一般来说，双键是

σ键和π键的组合。（3）由于碳氧双键中存在π键，它对C—H键的排斥作

用较强，所以甲醛分子中C—H键与C—H键间的夹角小于120°。

答案

（1）sp2杂化

甲醛分子的立体结构为平面三角形

（2）②⑤

（3）＜

碳氧双键中存在π键，它对

C—H键的排斥作用较强

10.ClO－、ClO2－、ClO3－、ClO4－中，Cl都是以sp3杂化轨道方式与O原子成键，则ClO－离子的立体构型是

；ClO2－离子的立体构型是

；

ClO3－离子的立体构型是

；ClO4－离子的立体构型是

。

解析

ClO－的组成决定其空间构型为直线形。其他3种离子的中心原子的杂

化方式都为sp3，那么从离子的组成上看其空间结构依次类似于H2O、NH3、

CH4（或NH4＋）。

答案

直线形

V形

三角锥形

正四面体形

11.已知A、B、C、D、E为中学常见的五种物质，均含元素Y，有的还可能含有元素X、Z，元素X、Y、Z的原子序数依次递增。

①元素Y在A、B、C、D、E中所呈化合价依次递增，其中只有B为单质。

②常温下将气体D通入水中发生反应，生成C和E。

③工业上以A、空气和水为原料，通过催化氧化法制成E。

请回答以下问题：

（1）A分子的立体构型是

；从轨道重叠的方式看，B分子中的共价

键类型有________________________________________________________。

（2）写出②中反应的化学方程式_________________________________。

（3）工业上，若输送Cl2的管道漏气，用A进行检验时可观察到大量白烟，

同时有B生成，写出有关反应的化学方程式：__________________________。

解析

元素Y在A、B、C、D、E中化合价依次递增，其中只有B为单质，

则A中Y呈负价，C、D、E中呈正价，而气体D通入水中发生反应，生成

C和E，此反应是氧化还原反应，结合工业上以A、空气和水为原料，通过

催化氧化法制成E，综合考虑得出A、B、C、D、E分别是NH3、N2、NO、

NO2、HNO3。

答案

（1）三角锥形

σ键和π键

（2）3NO2＋H2O===2HNO3＋NO （3）8NH3＋3Cl2===N2＋6NH4Cl 12.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。

（1）Cu位于元素周期表第ⅠB族。Cu2＋的核外电子排布式为

。

（2）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu（NH3）4]2＋配离子。已知

NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原

因是_____________________________________________________________。

解析

（1）Cu（电子排布式为[Ar]3d104s1）―→Cu2＋的过程中，参与反应的

电子是最外层4s及3d上的各一个电子，故Cu2的电子排布式为[Ar]3d9或

＋1s22s22p63s23p63d9。

（2）N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，所以NH3中共用电子对偏向

N，而在NF3中，共用电子对偏向F，偏离N原子。

答案

（1）[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9

（2）N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，在NF3中，共用电子对偏向

F，偏离N原子，使得氮原子上的孤电子对难与Cu2＋形成配位键

第三节

分子的性质

考查点一

键的极性和分子的极性

1.下列叙述中正确的是

（

）。

A.以非极性键结合起来的双原子分子一定是非极性分子

B.以极性键结合起来的分子一定是极性分子

C.非极性分子只能是双原子单质分子

D.非极性分子中，一定含有非极性共价键

解析

对于抽象的选择题可用反例法，以具体的物质判断正误。A项是正确

的，如O2、H2、N2等；B项错误，以极性键结合起来的分子不一定是极性

分子，若分子构型对称，正负电荷重心重合，就是非极性分子，如CH4、

CO2、CCl4、CS2等；C项错误，非极性键也存在于某些共价化合物中，如

H2O2、C2H4、C2H5OH等和某些离子化合物如Na2O2中；D项错误，非极性

分子中不一定含有非极性键，如CH4、CO2。

答案

A 2.下列描述中正确的是

（

）。

A.CS2为V形的极性分子

B.ClO3－的空间构型为平面三角形

C.SF6中有6对完全相同的成键电子对

D.SiF4和SO32－的中心原子均为sp2杂化

解析

类比CO2可知CS2是直线形分子；ClO3－的空间构型不是平面三角形

而是三角锥形；SF6中S的外围电子全部成键，故分子中S—F键的成键电

子对完全相同；SiF4是由中心原子Si采取sp3杂化形成的正四面体结构；

SO32－的中心原子也是sp3杂化，其中一个杂化轨道有未成键的孤对电子，另

外与O形成共价键。

答案

C 考查点二

范德华力及氢键

3.若不断地升高温度，实现“雪花→水→水蒸气→氧气和氢气”的变化。在变化的各阶段被破坏的粒子间的主要相互作用依次是

A.氢键；分子间作用力；极性键

B.氢键；氢键；非极性键

C.氢键；极性键；分子间作用力

D.分子间作用力；氢键；非极性键

分子间距离增大冰变成水解析

雪花――――――→水――――――――――――→

氢键被破坏范德华力、氢键被破坏

（

）。

答案

A 4.如图中每条折线表示周期表ⅣA族～ⅦA族中的某一族元素氢化物的沸点变化，每个小黑点代表一种氢化物，其中a点代表的是

A.H2S

C.PH3

B.HCl D.SiH4

（

）。

解析

在ⅣA族～ⅦA族中的氢化物里，NH3、H2O、

HF因存在氢键，故沸点高于同主族相邻元素氢化物的沸点，只有ⅣA族元

素氢化物不存在反常现象，故a点代表的应是SiH4。

答案

D 5.氨气溶于水中，大部分NH3与H2O以氢键（用“…”表示）结合形成NH3·H2O分子。根据氨水的性质可推知NH3·H2O的结构式为

（

）。

解析

从氢键的成键原理上讲，A、B都成立；但从空间构型上讲，由于氨

分子是三角锥形，易于提供孤对电子，所以，以B方式结合空间阻碍最小，

结构最稳定；从事实上讲，依据NH3·H2OB。

答案

B 考查点三

手性

6.下列物质中不存在手性异构体的是

（

）。

NH4＋＋OH－，可知答案是

A.BrCH2CHOHCH2OH

C.CH3CHOHCOOH

D.CH3COCH2CH3

解析

若同一个碳原子上连接四个不同的原子或原子团，则该碳原子称为手

性碳原子，含有手性碳原子的物质存在手性异构体，D项中不含手性碳原子，

不存在手性异构体。

答案

D 考查点四

无机含氧酸分子的酸性

7.判断含氧酸酸性强弱的一条经验规律是：含氧酸分子结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强，如下表所示：

含氧酸酸性强弱与羟基氧原子数的关系

次氯酸

磷酸

硫酸

高氯酸

含氧酸

非羟基氧原子数

酸性

Cl—OH

0 弱酸

1 中强酸

2 强酸

3 最强酸

（1）亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大，

H3PO3是中强酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构

简式分别为①

，②

。

（2）H3PO3和H3AsO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是：

①

，②

。

（3）在H3PO3和H3AsO3中分别加入浓盐酸，分析反应情况：

，

写出化学方程式：_________________________________________________。

解析

此题属于无机含氧酸的结构、性质推断题，考查同学们运用题给信息

推断物质结构和性质的能力。（1）已知H3PO3为中强酸，H3AsO3为弱酸，

依据题给信息可知H3PO3中含1个非羟基氧原子，H3AsO3中不含非羟基氧

原子。（2）与过量NaOH溶液反应的化学方程式的书写，需得知H3PO3和

H3AsO3分别为几元酸，从题给信息可知，含氧酸分子结构中含几个羟基氢，

则该酸为几元酸。故H3PO3为二元酸，H3AsO3为三元酸。（3）H3PO3为中

强酸，不与盐酸反应；H3AsO3为两性物质，可与盐酸反应。

答案

（1）①

②

（2）①H3PO3＋2NaOH===Na2HPO3＋2H2O

②H3AsO3＋

3NaOH===Na3AsO3＋3H2O （3）H3PO3为中强酸，不与盐酸反应，H3AsO3可与盐酸反应

As（OH）3

＋3HCl===AsCl3＋3H2O 8.

PtCl2（NH3）2可以形成两种固体，一种为淡黄色，在水中的溶解度较小，另一种为黄绿色，在水中的溶解度较大。请回答下列问题：

（1）PtCl2（NH3）2是平面正方形结构，还是四面体结构？

。

（2）请在横线上画出这两种固体分子的几何构型图：

①淡黄色固体：

②黄绿色固体：

。

（3）淡黄色固体物质由

分子组成，黄绿色固体物质由

分

子组成（填“极性”或“非极性”）。

（4）黄绿色固体在水中的溶解度比淡黄色固体的大，原因是

________________________________________________________________。

解析

答案

（1）平面正方形

（2）（3）非极性

极性

（4）黄绿色固体是由极性分子构成的，而淡黄色固体是由非极性分子构成

的，根据“相似相溶”规律可知，前者在水中的溶解度大于后者

9.二氯化硫（Cl—S—S—Cl，直线形）是一种琥珀色液体，是合成硫化染料的重要原料。

（1）写出它的电子式

。

（2）指出它分子内的键型

。

（3）估计它是否易溶于水

。

（4）指出硫元素的化合价为

。

解析

二氯化硫是直线形分子，其正、负电荷中心重合，属非极性分子。

H2O是极性溶剂，根据“相似相溶”原理，其不易溶于水。在该分子中由于

Cl的电负性比S的强，且原子间又以单键相结合，故氯元素呈－1价，因此

S呈＋1价。

答案

（1）·C··l···S···S·C··l··

（2）S—S键是非极性共价键，S—Cl是

极性共价键

（3）否

（4）＋1 10.已知和碳元素同主族的X元素位于元素周期表中的第一个长周期，短周期元素Y原子的最外层电子数比内层电子总数少3，它们形成化合物的分子式是XY4。试回答：

（1）X元素的原子基态时电子排布式为：

____________________________，

Y元素原子最外层电子的电子排布图为：____________________________。

（2）若X、Y两元素电负性分别为2.1和2.85，试判断XY4中X与Y之间

的化学键为

（填“共价键”或“离子键”）。

（3）该化合物的空间结构为

，中心原子的杂化类型为

，

分子为

（填“极性分子”或“非极性分子”）。

（4）该化合物在常温下为液体，该液体微粒间的作用力是

。

（5）该化合物的沸点与SiCl4比较：

（填化学式）的高，原因是

_________________________________________________________________ ________________________________________________________________。

解析

第四周期ⅣA族元素为Ge，其核外电子排布式为：

1s22s22p63s23p63d104s24p2，Y元素原子的最外层电子数比内层电子总数少3，

············Y是氯，Y元素原子最外层电子的电子排布图为：，

XY4中X与Y形成的是共价键，空间构型为正四面体，中心原子为sp3杂化，

为非极性分子，分子间的作用力是范德华力。

答案

(1)1s22s22p63s23p63d104s24p2

(2)共价键

(3)正四面体

sp3杂化

非极性分子

(4)范德华力

(5)GeCl4

组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力

越大，熔沸点越高

11．已知A、B、C、D和E五种分子所含原子的数目依次为1、2、3、4和6，且都含有18个电子，又知B、C和D由两种元素的原子组成，且D分子中两种原子个数比为1∶1。

(1)组成A分子的原子的核外电子排布式是________；

(2)B和C的分子式分别是________和________；C分子的立体结构呈

________形，该分子属于________分子(填“极性”或“非极性”)；

(3)向D的稀溶液中加入少量氯化铁溶液现象是________________，该反应的

化学方程式为_____________________________________________________。

(4)若将1 mol E在氧气中完全燃烧，只生成1 mol CO2和2 mol H2O，则E的

分子式是________。

解析

A、B、C、D和E五种分子所含原子的数目依次为1、2、3、4和6，

且都含有18个电子，则依次为Ar、HCl或F2、H2S、PH3或H2O2、CH3OH。

B、C和D是由两种元素的原子组成，且D分子中两种原子个数比为1∶1，

则B是HCl，C是H2S，D是H2O2。

答案

(1)1s22s22p63s23p6

(2)HCl

H2S

V

极性

FeCl3(3)有无色气体产生

2H2O2=====2H2O＋O2↑

(4)CH4O 12．X、Y、Z、Q、E五种元素中，X原子核外的M层中只有两对成对电子，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，Z是地壳内含量(质量分数)最高的元素，Q的核电荷数是X与Z的核电荷数之和，E在元素周期表的各元素中电负性最大。请回答下列问题：

(1)X、Y的元素符号依次为________、________；

(2)XZ2与YZ2分子的立体构型分别是________和________，相同条件下两者

在水中的溶解度较大的是________(写分子式)，理由是__________________；

(3)Q的元素符号是________，它属于第________周期，它的核外电子排布式

为____________________________，在形成化合物时它的最高化合价为

________；

(4)用氢键表示式写出E的氢化物的水溶液中存在的所有氢键_____________。

解析

X原子核外的M层中只有两对成对电子，则X的价电子电子排布图

为：，因此X为S元素；Y原子核外的L层电子数

是K层的两倍，则Y为C元素；地壳中含量最多的元素为氧元素，因此Z 为O元素；Q的核电荷数为S和O的核电荷数之和，因此Q为24号元素

Cr；在周期表中电负性最大的是F元素。

(1)X、Y分别是S和C。

(2)XZ2和YZ2分别为SO2、CO2，它们的构型分别为V形和直线形。SO2在

水中的溶解度大于CO2在水中的溶解度，因为SO2为极性分子，CO2为非极

性分子，而H2O为极性分子，根据“相似相溶”原理可知SO2较易溶于水。

(3)Q为Cr元素，Cr和Fe处于同一周期，即第四周期，它的核外电子排布式

为：1s22s22p63s23p63d54s1，其价电子为3d54s1，因此它的最高化合价为＋6价。

(4)E为F，HF的水溶液中，存在HF之间的氢键，HF和H2O之间的氢键，

H2O分子之间的氢键，即有：F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O。

答案

(1)S

C

(2)V形

直线形

SO2

因为CO2是非极性分子，SO2和H2O 都是极性分子，根据“相似相溶”原理，SO2在H2O中的溶解度较大

(3)Cr

四

1s22s22p63s23p63d54s1

＋6 (4)F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O