第二节　资源综合利用　环境保护评课稿

四大平衡常数的重要应用

四大平衡常数的比较

化学平衡常数(K) 一定温度下，当一个可逆反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之概

念

积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，这个常数就是该反应的化学平衡常数

电离常数(Ka、Kb) 一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子浓度的乘积与溶液中未电离的分子(或离子)的浓度之比是一个常数，这个常数称为电离常数

(1)对于一元弱酸HA：

对于一般的可逆反应：

mA(g)＋表

达

式

nB(g)pC(g)HA－水的离子积常数(KW) 难溶电解质的溶度积常数(Ksp) 一定温度下，水或稀的水溶液中c(OH)与c(H)的乘积

－＋一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之积为一常数

H＋A＋，电离常数

＋－cH·cAKa＝

cHA(2)对于一元弱碱BOH：

BOH－MmAn的饱和溶KW＝c(OH－液：

Ksp＝cm(Mn＋＋qD(g)，在一定温度下达到平衡时：K＝cpC·cqD

cmA·cnB)·c(H) ＋B＋＋)·cn(Am) －OH，电离常数

Kb＝cB·cOH

cBOH只与温度有关，只与温度有关，升高温度，KW增大

只与难溶电解质的性质和温度有关

＋－影响因素

只与温度有关

升高温度，K值增大

常考题型

1.求解平衡常数。

化学平衡常数

2．由平衡常数计算初始(或平衡)浓度。

3．计算转化率(或产率)。

4．应用平衡常数K判断平衡移动的方向(或放热、吸热等情况)。

从基础的地方入手，如速率计算、“三段式”的运用、阿伏加德罗定律及其推论的应用、计算转化率等，这些都与化学平衡常数密不可分对

策

(严格讲电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡也是化学平衡，只是在溶液中进行的特定类型的反应而已)，要在练习中多反思，提高应试能力。

1．(2017·南昌模拟)某恒定温度下，在一个2 L的密闭容器中充入A气体，B气体，测得其浓度为2 mol·L－1和1 mol·L1；且发生反应：3A(g)＋2B(g)－4C(？)＋2D(？) 已知“？”代表C、D状态未确定；反应一段时间后达到平衡，测得生成1.6 mol C，且反应前后压强比为5∶4，则下列说法中正确的是(

) c4C·c2D①该反应的化学平衡常数表达式为K＝3

cA·c2B②此时B的转化率为35% ③增大该体系压强，平衡向右移动，但化学平衡常数不变

④增加C的量，A、B转化率不变

A．①②

C．①④

解析：选D

3A(g)＋2B(g)开始(mol·L1)

2

1

0

0 －

B．②③

D．③④

4C(？)＋2D(？) 转化(mol·L1)

0.6

0.4

0.8

0.4 －平衡(mol·L1)

1.4

0.6

0.8

0.4 －p前n1－设平衡时气体总物质的量浓度为x mol·L1，根据压强之比等于物质的量之比可得：＝，p后n2n1353又＝x，故＝x，可得x＝2.4，从而可知C为固体或液体，D为气体。化学平衡常数表达n24c2D式为K＝3，①错误；B的转化率为40%，②错误；该反应是一个反应后气体分子cA·c2B数减小的反应，增大压强，平衡向右移动，平衡常数只与温度有关，温度不变平衡常数不变，③正确；由于C为固体或液体，增加C的量，平衡不发生移动，A、B的转化率不变，④正确。

12．高炉炼铁过程中发生的主要反应为Fe2O3(s)＋CO(g)3不同温度下的平衡常数如下：

2Fe(s)＋CO2(g)。已知该反应在3

温度/℃

平衡常数

请回答下列问题：

1 000 4.0 1 150 3.7 1 300 3.5 (1)该反应的平衡常数表达式K＝________，ΔH________0(填“>”“<”或“＝”)。

(2)在一个容积为10 L的密闭容器中，1 000 ℃时加入Fe、Fe2O3、CO、CO2各1.0 mol，反应经过10 min后达到平衡。求该时间范围内反应的平均反应速率v(CO2)＝________，CO的平衡转化率＝________。

cCO2解析：(1)因Fe和Fe2O3都为固体，不能代入平衡常数的表达式，所以K＝，由表中cCO数据知，升高温度，平衡常数减小，说明平衡向左移动，故ΔH<0。

1(2)

Fe2O3(s)＋CO(g)3－2Fe(s)＋CO2(g) 3起始(mol·L1)

0.1

0.1 转化(mol·L1)

x

x

－平衡(mol·L1)

0.1－x

0.1＋x

－0.1＋xΔcCO20.06由题意得K＝＝4.0，解得x＝0.06。所以α(CO)＝×100%＝60%，v(CO2)＝0.1Δt0.1－x0.06 mol·L1－－＝＝0.006 mol·L1·min1。

10 min－cCO2－－答案：(1)

<

(2)0.006 mol·L1·min1

60% cCO

1.直接求电离常数。

常考题型

2．由电离常数求弱酸(或弱碱)的浓度。

3．由Ka或Kb求pH。

试题一般难度不大，是在化学平衡基础上派生出来的。

对

策

注意平衡体系中同种离子的浓度是同一个浓度，当两个量相加或相减时，若相差100倍以上，要舍弃小的数据进行近似处理。

3.(2017·唐山模拟)已知某温度时CH3COOH的电离常数为K。该温度下向20 mL 0.1 mol·L1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L－－1电离常数

NaOH溶液，pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。以下叙述正确的是(

) A．根据图中数据可计算出K值约为105

－

B．①②③点水的电离程度由大到小的顺序为②＞③＞①

C．点①所示溶液中：c(CH3COO)＋c(OH)＝c(CH3COOH)＋c(H) D．点③时c(CH3COOH)＋c(CH3COO)＝0.1 mol·L1

－－－－＋解析：选A

由图可知滴定前0.1 mol·L＋－＋－1醋酸溶液的pH为3，则醋酸的电离常数K＝－－cH·cCH3COOc2H1×103 mol·L12－－＝≈＝1×105 mol·L1，A项正确；③－1cCH3COOHcCH3COOH0.1 mol·L点时，恰好完全反应生成CH3COONa，CH3COO的水解促进水的电离，在②点时，溶液pH＝7，水的电离既没受到促进也没受到抑制，在①点时，水的电离受到抑制，故水的电离程度的大小顺序为③＞②＞①，B项错误；①点时得到等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，根据电荷守恒得，c(H)＋c(Na)＝c(CH3COO)＋c(OH)，根据物料守恒得，2c(Na)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)，整理以上两个式子得质子守恒式：c(CH3COO)＋2c(OH)＝c(CH3COOH)＋2c(H)，且①点时溶液呈酸性，c(H)≠c(OH)，则C项错误；D项忽视了溶液由20 mL变为40 mL，故③点时c(CH3COO)＋c(CH3COOH)＝0.05 mol·L1，D项错误。

－－－－＋＋－＋－＋＋－－－4．下表是25 ℃时某些弱酸的电离常数。

化学式

Ka

(1)H2C2O4与含等物质的量的KOH的溶液反应后所得溶液呈酸性，该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为CH3COOH Ka＝1.8×

105

－HClO Ka＝3.0×

108

－H2CO3

Ka1＝4.1×107

－H2C2O4

Ka1＝5.9×102

－Ka2＝5.6×10－11

Ka2＝6.4×105

－________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(2)pH相同的NaClO和CH3COOK溶液，其溶液的物质的量浓度的大小关系是：CH3COOK________NaClO，两溶液中：[c(Na)－c(ClO)]______[c(K)－c(CH3COO)]。(填“＞”“＜”或“＝”) (3)向0.1 mol·L1 CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH)∶c(CH3COO)＝5∶9，－－＋－＋－此时溶液pH＝____。

(4)碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

解析：(1)H2C2O4＋KOH===KHC2O4＋H2O，所得溶液呈酸性，说明HC2O4以电离为主，水解为次。故c(K)＞c(HC2O4)＞c(H)＞c(C2O24)＞c(OH)。(2)CH3COOH的电离常数大＋－＋－－－于HClO，故NaClO和CH3COOK溶液浓度相同时NaClO溶液的碱性较强，pH较大，则pH相同时，NaClO溶液的浓度较小。根据电荷守恒可知，NaClO溶液中存在c(Na)＋c(H＋

＋)＝c(OH)＋c(ClO)，即c(Na)－c(ClO)＝c(OH)－c(H)，同理CH3COOK溶液中c(K)－c(CH3COO)＝c(OH)－c(H)，因为两溶液的pH相同，所以两溶液中c(OH)－c(H)＋－＋－－－＋－＋－－＋－－＋＋相等，即c(Na)－c(ClO)＝c(K)－c(CH3COO)。(3)CH3COOH－＋＋CH3COO＋H，电－＋cCH3COO·cH9cH－＋－离常数只与温度有关。K＝＝＝1.8×105，故c(H)＝1×105

5cCH3COOHmol·L1，pH＝5。(4)加入少量氯水时，发生反应的离子方程式为2CO23＋Cl2＋H2O===Cl－－－＋ClO＋2HCO3。

＋－＋－－－－2答案：(1)c(K)＞c(HC2O4)＞c(H)＞c(C2O4)＞c(OH) (2)＞

＝

(3)5 (4)2CO23＋Cl2＋H2O===Cl＋ClO＋2HCO3

－－－－

1.计算温度高于室温时的KW。

常考题型

2．通过KW的大小比较相应温度的高低。

3．溶液中c(H)与c(OH)相互换算。

4．酸、碱、能水解的盐溶液中水电离出的c(H)或c(OH)的计算。

KW只与温度有关，升高温度，KW增大；在稀溶液中，c(H)·c(OH)对

策

＝KW，其中c(H)、c(OH)是溶液中的H、OH浓度；水电离出的H数目与OH数目相等。

5．右图表示水中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是(

) A．两条曲线间任意点均有c(H)×c(OH)＝KW

B．M区域内任意点均有c(H)＜c(OH)

C．图中T1＜T2

D．XZ线上任意点均有pH＝7 解析：选D

根据水的离子积定义可知A项正确；XZ线上任意点都存在c(H)＝c(OH)，所以M区域内任意点均有c(H)＜c(OH)，B项正确；因为图像显示T1时水的离子积小于T2时水的离子积，而水的电离程度随温度升高而增大，T1＜T2，C项正确；XZ线上只有X点的pH＝7，D项错误。

6．(2017·成都模拟)水的电离平衡曲线如右图所示。

(1)若以A点表示25 ℃时水在电离平衡时的离子浓度，当温度升到100 ℃时，水的电离平衡状态到B点，则此时水的离子积从________增加到________。

＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋－水的离子积常数

(2)常温下，将pH＝10的Ba(OH)2溶液与pH＝5的稀盐酸混合，然后保持100 ℃的恒温，欲使混合溶液pH＝7，则Ba(OH)2与盐酸的体积比为________________。

(3)在某温度下，Ca(OH)2的溶解度为0.74 g，其饱和溶液密度设为1 g·mL1，Ca(OH)2的－离子积为________。

(4)25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液，②0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液，③pH＝10的Na2S溶液，④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是____________________。

解析：(1)A点，c(H)＝c(OH)＝107

mol·L1，则此时水的离子积为10＋－－－－14；B点，c(H)－14＋＝c(OH)＝106

mol·L1，则此时水的离子积为10－－－－12，这说明水的离子积从10增加到10－12。

－－－＋(2)常温下，pH＝10的Ba(OH)2溶液中c(OH)是104

mol·L1，pH＝5的稀盐酸中c(H)是10－5

mol·L－1，二者混合，然后保持100 ℃的恒温，欲使混合溶液pH＝7，则x×104－y×105－＝105，解得x∶y＝2∶9，即Ba(OH)2与盐酸的体积比为2∶9。

x＋y－－(3)在某温度下，Ca(OH)2的溶解度为0.74 g，即100 g水中溶解了0.74 g Ca(OH)2，物质的量是0.01 mol。其饱和溶液密度设为1 g·mL1，

则溶液的体积为0.1 L，所以溶液中c(Ca2－＋)和c(OH)分别是0.1 mol·L－－1和0.2 mol·L1，Ca(OH)2的离子积为0.1×0.22＝0.004。

－＋－14(4)25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液中水电离出的c(H)是10mol·L－1 mol·L1；②0.05

－的Ba(OH)2溶液中水电离出的c(H)是10＋－－＋－13 mol·L1；③pH＝10的Na2S溶液中水－＋－电离出的c(H)是104 mol·L1；④pH＝5的NH4NO3溶液中水电离出的c(H)是105 mol·L－1，所以发生电离的水的物质的量之比是1∶10∶1010∶109。

－14答案：(1)10

10－12

(2)2∶9

(3)0.004 (4)1∶10∶1010∶109

1.溶解度与Ksp的相关转化与比较。

2．沉淀先后的计算与判断。

常考题型

3．沉淀转化相关计算。

4．金属阳离子沉淀完全的pH及沉淀分离的相关计算。

5．与其他平衡(如氧化还原平衡、配位平衡)的综合计算。

6．数形结合的相关计算等。

应用Ksp数值大小比较物质的溶解度大小时，一定是在组成上属于同一对

策

类型的难溶电解质才能进行比较，否则，不能比较；在判断沉淀的生成或转化时，先计算Qc值，若Qc大于Ksp，沉淀可生成或转化为相应难难溶电解质的溶度积常数

溶物质；利用Ksp可计算某些沉淀转化反应的化学平衡常数。

7．常温下，Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数依次为Ksp(Ag2SO4)＝7.7×105、Ksp(AgCl)－－10－17＝1.8×10、Ksp(AgI)＝8.3×10。下列有关说法中，错误的是(

) A．常温下，Ag2SO4、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次减弱

B．在AgCl饱和溶液中加入NaI固体，有AgI沉淀生成

C．Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度之比

D．在Ag2SO4饱和溶液中加入Na2SO4固体有Ag2SO4沉淀析出

解析：选C

由数据可知A选项正确；Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，说明AgI更难溶，B选项正确；Ksp(Ag2SO4)＝c2(Ag)×c(SO2Ksp(AgCl)＝c(Ag)×c(Cl)，Ksp(AgI)＝c(Ag)×c(I)，4)，＋－＋－＋－显然C选项错误；Ag2SO4饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：Ag2SO4(s)－2Ag(aq)＋SO24(aq)，＋－加入Na2SO4固体，c(SO24)增大，平衡逆向移动，有Ag2SO4沉淀析出，D选项正确。

8．亚硝酸钠是一种工业盐，用途广泛；外观与食盐非常相似，但毒性较强，食品添加亚硝酸钠必须严格控制用量。某化学兴趣小组对食盐与亚硝酸钠进行了如下鉴别探究：

(1)测定溶液pH 用pH试纸分别测定0.1 mol·L－1两种盐溶液的pH，测得NaNO2溶液呈碱性。NaNO2溶液呈碱性的原因是____________________(用离子方程式解释)。NaNO2溶液中c(HNO2)＝____________________(用溶液中其他离子的浓度关系式表示)。

(2)沉淀法

取2 mL 0.1 mol·L－1两种盐溶液于试管中，分别滴加几滴稀硝酸银溶液，两只试管均产生白色沉淀，分别滴加几滴稀硝酸并振荡，盛NaNO2溶液的试管中沉淀溶解。该温度下Ksp(AgNO2)＝2×108；Ksp(AgCl)＝1.8×10－－10。则反应AgNO2(s)＋Cl(aq)===AgCl(s)＋NO2－－(aq)的化学平衡常数K＝________。

(3)氧化法

取2 mL 0.1 mol·L－1两种盐溶液于试管中，分别滴加几滴酸性KMnO4溶液，使酸性KMnO4NaNO2溶液。该反应的离子方程式为溶液褪色的是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

解析：(1)由于NaNO2溶液中存在水解平衡：NO2＋H2O===HNO2＋OH，所以NaNO2溶液显示碱性；根据NaNO2溶液中的质子守恒关系式为c(OH)＝c(HNO2)＋c(H)，可得c(HNO2)＝c(OH)－c(H)。(2)反应AgNO2(s)＋Cl(aq)===AgCl(s)＋NO2(aq)的化学平衡常cNO2－＋－＋数K＝c(Ag)、Ksp(AgNO2)＝c(NO2)·c(Ag)可得，K＝－，根据Ksp(AgCl)＝c(Cl)·cClcNO2KspAgNO22×108100＝。(3)酸性KMnO4具有强氧化性，能够将NaNO2氧－＝－10＝9cClKspAgCl1.8×10－－－－＋－－－＋－－

化成NaNO3，反应的离子方程式为5NO2＋2MnO4＋6H===5NO3＋2Mn2＋3H2O。

－－＋－＋100－－－＋－－＋答案：(1)NO2＋H2O===HNO2＋OH

c(OH)－c(H)

(2)

(3)5NO2＋2MnO4＋6H9===5NO3＋2Mn2＋3H2O －＋

1．(2017·银川模拟)下列有关说法中正确的是(

) A．某温度时的混合溶液中c(H)＝KW

mol·L1，说明该溶液呈中性(KW为该温度时水的＋－离子积常数) B．由水电离出的c(H)＝10＋－12mol·L－1的溶液中：Na、Ba2、HCO3、Cl可以大量共存

＋＋－－－12C．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10为0.010 mol·L－1－10，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－1，向含有Cl、CrO24且浓度均－－－溶液中逐滴加入0.010 mol·L的AgNO3溶液时，CrO24先产生沉淀

＋－D．常温下pH＝7的CH3COOH和NaOH混合溶液中，c(Na)>c(CH3COO)

解析：选A

该混合溶液中c(H)＝KW

mol·L1，可得c2(H)＝KW＝c(H)·c(OH)，c(H＋－＋＋－＋)＝c(OH)，则溶液呈中性，A正确；由水电离出的c(H)＝10＋－－－＋－12mol·L－1的溶液中，存在大量H或OH，HCO3在溶液中一定不能大量共存，B错误；析出沉淀时，AgCl溶液中KspAgCl1.56×10c(Ag)＝＝－0.01cCl＋－10

mol·L1＝1.56×108mol·L1，Ag2CrO4溶液中c(Ag)＝

－－－＋－12KspAg2CrO4＝

－cCrO249.0×100.01mol·L1＝3×105 mol·L1，所需c(Ag)越小，则先生成－－－＋－－－沉淀，两种阴离子产生沉淀的先后顺序为Cl、CrO24，即Cl先产生沉淀，C错误；D.常温下pH＝7的CH3COOH和NaOH混合溶液中，c(H)＝c(OH)，根据电荷守恒可知：c(Na＋＋－)＝c(CH3COO)，D错误。

－2．一定温度下，在密闭容器中X、Y、Z、W四种气体的初始浓度和平衡浓度如表所示，下列说法不正确的是(

) 物质

初始浓度(mol·L1) －X 0.5 0.1 Y 0.5 0.1 Z 0 0.4 W 0 0.4 平衡浓度(mol·L1) －A．反应达到平衡时，X的体积分数为10% B．该温度下反应的平衡常数K＝16 C．保持温度不变增大压强，反应速率加快，平衡向正反应方向移动

D．若X、Y的初始浓度均为0.8 mol·L1，则相同条件下达到平衡，W的浓度为0.64 mol·L－－1

Z(g)＋W(g)，解析：选C

根据表中所给数据，可得反应的化学方程式为X(g)＋Y(g)

0.4×0.40.1反应达到平衡时，X的体积分数为×100%＝10%，A正确；K＝0.1＋0.1＋0.4＋0.40.1×0.1＝16，B正确；这是一个反应前后气体分子数不变的反应，增大压强，正、逆反应速率都增大，但平衡不移动，C错误；设达平衡时W的浓度为c

mol·L1(0＜c＜0.8)，则16＝－c2，解得c＝0.64，D正确。

0.8－c×0.8－c3.一定条件下存在反应：C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)

ΔH＞0。向甲、乙、丙三个恒容容器中加入一定量C(s)和H2O(g)，各容器中温度、反应物的起始量如表所示，反应过程中CO的物质的量浓度随时间变化如图所示。

容器

容积

温度

起始量

下列说法正确的是(

) A．甲容器中，反应在前15 min的平均速率v(H2)＝0.2 mol·L1·min1

－－甲

0.5 L T1

℃

2 mol C 1 mol H2O 乙

0.5 L T2

℃

1 mol CO 1 mol H2

丙

V

T1

℃

4 mol C 2 mol H2O B．丙容器的体积V＜0.5 L C．当温度为T1

℃时，反应的平衡常数K＝2.25 D．乙容器中，若平衡时n(H2O)＝0.4 mol，则T1＜T2

解析：选B

根据图中甲容器中CO的平衡浓度可知，在前15 min的平均速率：v(H2)＝v (CO)1.5 mol·L1－－＝＝0.1 mol·L1·min1，A错误；当丙容器的体积V＝0.5 L时，CO的平衡浓度15 min－应小于3.0 mol·L1，只有体积缩小才能使CO的平衡浓度达到3.0 mol·L1，B正确；根据－－甲容器的平衡浓度计算平衡常数K＝1.5×1.5＝4.5，C错误；由于碳是固体物质，不影响平0.5衡，则甲、乙两容器在同温下能达到等同平衡，由图像可知，甲容器中达到平衡后，n(CO)＝0.75 mol，则n(H2O)＝0.25 mol，而实际上乙容器中n(H2O)＝0.4 mol，又正反应吸热，说明乙容器的温度低，即T1＞T2，D错误。

4．(2017·盐城模拟)下列说法符合事实的是(

) A．物质的量浓度相同的NH4HSO4溶液和CH3COONH4溶液中，硫酸氢铵中的铵根离子物质的量浓度较小

B．在10 mL 0.1 mol·L1的AgNO3溶液中加入6 mL等浓度的NaCl溶液，有白色沉淀产生，－再加入6 mL等浓度的Na2S溶液，溶液中又有黑色沉淀生成，说明Ksp(Ag2S)

－－1的弱酸HX及其盐NaX等体积混合后：c(X)＋c(HX)－

D．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－122。在含Cl、CrO4浓度相同的－－溶液中滴加AgNO3溶液时，首先生成Ag2CrO4沉淀

解析：选C

A项，NH4HSO4溶液中电离出的H抑制NH4水解，CH3COONH4溶液中CH3COO促进NH4水解，则NH4HSO4中的c(NH4)较大，错误；B项，由于反应中Ag－＋＋＋＋＋过量，所以再加入Na2S溶液中一定产生Ag2S沉淀，不能说明二者溶度积常数大小关系，错误；C项，根据物料守恒可知，物质的量浓度均为0.02 mol·L－－－1的弱酸HX及其盐NaX－－溶液等体积混合后：c(X)＋c(HX)＝0.02 mol·L1，正确；D项，Cl、CrO24浓度相同时，1.56×10根据二者的溶度积常数可知沉淀时需要c(Ag)分别是c＋－10

mol·L、－19.0×10c－12

mol·L1，则首先生成AgCl沉淀，错误。

－5．(2016·全国丙卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是(

) cHA．向0.1 mol·LCH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小

cCH3COOH－1＋cCH3COOB．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中－增大

cCH3COOH·cOHcNH4C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中－＞1 cClcClD．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中－不变

cBr解析：选D

A项，CH3COOH＋－＋－cCH3COO·cHCH3COO＋H，K＝，则cCH3COOH－＋－＋cHK－＝加水稀释，K不变，c(CH3COO)减小，故比值变大。B项，－，cCH3COOHcCH3COOCH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO＋H2O－－CH3COOH＋OH，K＝－－cCH3COOH·cOHcCH3COO，升高温度，水解平衡正向移动，K增大，则－－(1/K)cCH3COOcCH3COOH·cOH减小。C项，溶液呈中性，则c(H)＝c(OH)，根据电荷守恒可知，c(Cl)＝c(NH4)。D项，cCl向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，沉淀溶解平衡逆向移动，由于－＝cBrcCl·cAgKspAgClcCl，Ksp仅与温度有关，故－＋＝－不变。

cBr·cAgKspAgBrcBr6．(2017·廊坊模拟)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是(

) －＋－－＋－－＋

A．图中四点KW间的关系：A＝D＜C＜B B．若从A点到D点，可采用：温度不变在水中加入少量酸

C．若从A点到C点，可采用：温度不变在水中加入少量NH4Cl固体

D．若从A点到D点，可采用：温度不变在水中加入少量NH4Cl固体

解析：选C

KW只受温度的影响，随温度升高而增大，A、D点温度相同，B点温度高于C点温度，A正确；从A点到D点，温度不变，酸性增强，B、D正确；A、C点温度不同，C错误。

7．(2017·大庆模拟)已知，常温下浓度为0.1 mol·L溶质

pH 下列有关说法正确的是(

) A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：H2CO3＜HClO＜HF B．若将CO2通入0.1 mol·L1 Na2CO3溶液中至溶液呈中性，则溶液中2c(CO23)＋c(HCO3)－－－－1的下列溶液的pH如表：

Na2CO3

11.6 NaF 7.5 NaClO 9.7 ＝0.1 mol·L1

－C．根据上表，水解方程式ClO＋H2O－HClO＋OH的水解常数K≈10＋－－－7.6

D．向上述NaClO溶液中通HF气体至恰好完全反应时：c(Na)＞c(F)＞c(H)＞c(HClO)＞c(OH) 解析：选C

盐NaF、NaClO、Na2CO3、NaHCO3所对应的酸依次为HF、HClO、HCO3、H2CO3，酸性：HCO3＜HClO ＜H2CO3＜HF，所以三种酸溶液的导电能力顺序：HClO＜H2CO3＜HF，A项错误；0.1 mol·L1 Na2CO3溶液中，c(Na)＝0.2 mol·L1，将CO2通入－＋－－－－＋0.1 mol·L1

Na2CO3溶液中至溶液中性，此时CO2过量，反应生成了NaHCO3，溶液的体－2积不变，溶液中c(Na)＝0.2 mol·L1，根据电荷守恒有：c(Na)＋c(H)＝c(HCO3)＋2c(CO3)＋－＋＋－－2＋c(OH)，由于溶液呈中性：c(H)＝c(OH)，则c(Na)＝2c(CO3)＋c(HCO3)＝0.2 mol·L－＋－＋－－－1，B项错误；根据水解方程式ClO＋H2O－－HClO＋OH，水解的平衡常数表达式为K－cHClO·cOH－＝，从上表可知常温下浓度为0.1 mol·L1 NaClO溶液的pH＝9.7，则pOH－cClO＝4.3，c(OH)＝10－－4.3，所以，K＝10－4.3×100.1－4.3≈10－7.6，C项正确；向NaClO 溶液中通HF气体至恰好完全反应，NaClO＋HF===NaF＋HClO，溶液中生成等物质的量的NaF和HClO，由于HClO为弱酸，存在着电离平衡：HClOH＋ClO，同时溶液中也存在着＋－＋－NaF的水解平衡，但是由于水解程度是很微弱的，所以溶液中应该是c(Na)＞c(F) ＞c(HClO)＞c(H)＞c(OH)，D项错误。

8．25 ℃时某些弱酸的电离常数如下表所示：

CH3COOH HClO H2CO3

＋－

K＝1.8×10

－5K＝3.0×10

－8Ka1＝4.4×107

－Ka2＝4.7×10－11

常温下，稀释CH3COOH、HClO两种酸时，溶液的pH随加水量变化的曲线如图所示，下列说法正确的是(

) A．相同浓度的CH3COOH和HClO的混合溶液中，各离子浓度的大小关系是：c(H)＞c(ClO－＋)＞c(CH3COO)＞c(OH)

－－－cRB．图像中a、c两点所处的溶液中－相等(HR代表CH3COOH或HClO) cHR·cOHC．图像中a点酸的浓度大于b点酸的浓度

D．向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为2ClO＋CO2＋H2O===2HClO＋2—CO3

－解析：选B

CH3COOH的电离常数大于HClO，相同浓度的CH3COOH和HClO的混合溶液中，各离子浓度的大小关系是：c(H)＞c(CH3COO)＞c(ClO)＞c(OH)，A错误；把cRKHR＋，温度不变，则该比值不变，，B正－的分子、分母同乘以c(H)可得：KWcHR·cOH确；酸性CH3COOH＞HClO，pH相等的CH3COOH、HClO，c(HClO)较大，稀释相同的倍数时，CH3COOH中c(H)小于HClO中c(H)，所以a曲线表示CH3COOH，b曲线表示HClO，a、b两点相比，加入相同体积的水后次氯酸的浓度仍然较大，C错误；由于酸性HCO3＜HClO＜H2CO3，则向NaClO溶液中通入少量CO2的离子方程式为ClO＋CO2＋H2O===HClO＋HCO3，D错误。

9.Ⅰ.CO可用于合成甲醇。在压强为0.1 MPa条件下，在体积为b L的密闭容器中充入a

mol CO和2a

mol H2，在催化剂作用下合成甲醇：CO(g)＋2H2(g)系如图。

(1)该反应属于________反应(填“吸热”或“放热”)。

(2)100 ℃时，该反应的平衡常数：K＝________(用a、b的代数式表示)。

(3)在温度和容积不变的情况下，再向平衡体系中充入a mol CO,2a mol H2，达到平衡时CO转化率__________(填“增大”“不变”或“减小”)。

Ⅱ.T

℃时，纯水中c(OH)为106 mol·L1，则该温度时

－－－－－－＋＋－＋－－－CH3OH(g)，平衡时CO的转化率与温度、压强的关(1)将pH＝3的H2SO4溶液与pH＝10的NaOH溶液按体积比9∶2混合，所得混合溶液的

pH为________。

(2)若1体积pH1＝a的某强酸溶液与10体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是_________________________。

Ⅲ.在25 mL的氢氧化钠溶液中逐滴加入0.2 mol·L(1)该氢氧化钠溶液浓度为________。

(2)在B点，a________12.5 mL(填“＜”“＞”或“＝”)。

(3)在D点，溶液中离子浓度大小关系为－1醋酸溶液，滴定曲线如图所示。

________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

解析：Ⅰ.(1)由图可知，压强一定时，升高温度，CO的转化率降低，平衡向逆反应方向移动，正反应为放热反应。

(2)100 ℃，平衡时CO的转化率为0.5，参加反应的CO的物质的量为0.5a mol。

CO(g)＋2H2(g)开始(mol)

a

2a

0 变化(mol)

0.5a

a

0.5a

平衡(mol)

0.5a

a

0.5a

平衡时，c(CO)＝0.5a molaa0.5a mola－－＝

mol·L1，c(H2)＝b

mol·L1，c(CH3OH)＝＝

b L2bb L2bCH3OH(g) a2bb2－1mol·L，K＝a＝2。

a2a2bb(3)在温度和容积不变的情况下，再向平衡体系中充入a mol CO(g)、2a mol H2(g)，等效为在原平衡的基础上增大一倍压强，平衡向正反应方向移动，CO的转化率增大。

Ⅱ.(1)T

℃时，纯水中c(OH)为106 mol·L1，则c(H)＝c(OH)＝106 mol·L1，KW＝10－－－＋－－－－121012，pH＝3的硫酸溶液中c(H)＝10

mol·L，pH＝10的NaOH溶液中c(OH)＝－10

10－＋－3－1－－－－1－1－0.01 mol·L1×2－0.001 mol·L1×9mol·L＝0.01 mol·L，混合溶液中c(OH)＝＝0.001 2＋91012－－－＋－mol·L，c(H)＝

mol·L1＝109 mol·L1，pH＝－lg c(H)＝－lg 109＝9。

0.001－－1＋(2)若1体积pH1＝a的某强酸溶液与10体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，说明酸中n(H)等于碱中n(OH)，即存在10a×1＝10×10b＋－－－12，则a＋b＝11。

－1014KW－Ⅲ.(1)未滴加醋酸时溶液的pH＝13，则c(NaOH)＝c(OH)＝－pH＝－13

mol·L1＝0.1 1010－mol·L1。

－(2)CH3COONa溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则CH3COOH过量，a＞12.5 mL。

(3)D点时溶液中的溶质为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa，CH3COOH电离程度大于CH3COO水解程度，溶液呈酸性，溶液中离子浓度大小顺序是c(CH3COO)＞c(Na)＞c(H)＞c(OH)。

b2答案：Ⅰ.(1)放热

(2)2

(3)增大

aⅡ.(1)9

(2)a＋b＝11或pH1＋pH2＝11 Ⅲ.(1)0.1 mol·L1

(2)＞

－＋＋－－－(3)c(CH3COO)＞c(Na)＞c(H)＞c(OH) 10．(2014·山东高考)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：

2NO2(g)＋NaCl(s)ΔH1 < 0

(Ⅰ) 2NO(g)＋Cl2(g)2ClNO(g)

K2

ΔH2 < 0(Ⅱ) 2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)的平衡常数K＝________(用K1、K2NaNO3(s)＋ClNO(g)

K1

－＋＋－(1)4NO2(g)＋2NaCl(s)表示)。

(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响，在恒温条件下，向2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2，10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10 min内v(ClNO)＝7.5×103mol·L－－1·min1，则平衡后n(Cl2)＝________mol，NO的转化率α1＝________。其他条件保持不－变，反应(Ⅱ)在恒压条件下进行，平衡时NO的转化率α2________α1(填“>”“<”或“＝”)，平衡常数K2________(填“增大”“减小”或“不变”)。若要使K2减小，可采取的措施是________________________________________________________________________。

(3)实验室可用NaOH溶液吸收NO2，反应为2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O。含0.2 mol NaOH的水溶液与0.2 mol NO2恰好完全反应得1 L溶液A，溶液B为0.1 mol·L－－－－1的CH3COONa溶液，则两溶液中c(NO3)、c(NO2)和c(CH3COO)由大到小的顺序为________________________。(已知HNO2的电离常数Ka＝7.1×104mol·L1，CH3COOH－－的电离常数Ka＝1.7×105 mol·L1)

－－可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是________。

a．向溶液A中加适量水

b．向溶液A中加适量NaOH

c．向溶液B中加适量水

d．向溶液B中加适量NaOH 解析：(1)将题干中已知的两个方程式作如下处理：(Ⅰ)×2－(Ⅱ)可得4NO2(g)＋2NaCl(s)K212NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)，其平衡常数K＝。

K2(2)用“三段式”法求解。

2NO(g)

＋

Cl2(g)

2ClNO(g)

起始(mol·L1)

0.1

0.05

0 －转化(mol·L1)

0.1α1

0.05α1

0.1α1

－平衡(mol·L1)

0.1－0.1α1

0.05－0.05α1

0.1α1

－0.1α1 mol·L1－－－v(ClNO)＝＝7.5×103

mol·L1·min1，得α1＝75%，平衡时n(Cl2)＝(0.05－10 min－0.05α1)mol·L1×2 L＝0.025 mol。该反应为气体分子数减小的反应，恒压条件下相对于恒－容条件下只增大压强，平衡右移，NO的转化率增大，即α2>α1；化学平衡常数只与温度有关，温度不变，平衡常数K2不变；该反应为放热反应，升高温度可使平衡常数K2减小。(3)酸的电离常数越小，对应酸的酸性越弱，则该酸的酸根离子越易水解。溶液A为NaNO3和NaNO2的混合溶液，且其浓度均为0.1 mol·L1，酸性：HNO2>CH3COOH，NO3不水解，－－故浓度大小关系为c(NO3)>c(NO2)>c(CH3COO)。溶液A中NO2的水解程度小于溶液B中CH3COO的水解程度，故溶液A的pH小于溶液B的pH，要使溶液A和溶液B的pH相等，选项b、c的方法均可满足要求。

K21答案：(1)

K2(2)2.5×102

75%

＞

不变

升高温度

－－－－－－(3)c(NO3)＞c(NO2)＞c(CH3COO)

bc

－－－