第四单元 难溶电解质的沉淀溶解平衡教学实录及点评

扬州市高三化学二轮复习研讨会

主讲人：华国春

难溶电解质的沉淀溶解平衡

一、感悟高考考试说明

理解难溶电解质存在沉淀溶解平衡，能运用浓度积常数（KSP）进行简单计算。

二、题型特点分析

1、考查形式：一种是沉淀溶解平衡知识与图像题的结合；一种是以生产生活中的材料为背景，考查沉淀溶解平衡知识的综合应用。

2、趋势分析：沉淀溶解平衡主要是以选择题的形式考查沉淀的溶度积、沉淀的生成、溶解和转化，其分值在高考中可能会有所增加。

三、感悟高考真题

【典型例题1】某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中

达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子

浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是

A．Ksp[Fe(OH)3]

B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点

C．c、d两点代表的溶液中c（H+）与c（OH-）乘积相等

D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和

【知识归纳总结1】

1、

沉淀溶解平衡和已复***衡、弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡的联系

平衡的建立过程：

特点：

影响因素的分析：

【牛刀小试1】

现将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是（

）

①20 mL 0.01 mol·L-1KCl溶液

②30 mL 0.02 mol·L-1CaCl2溶液

③40 mL 0.03 mol·L-1HCl溶液

④10 mL蒸馏水

⑤50

mL 0.05 mol·L-1AgNO3溶液

A.①＞②＞③＞④＞⑤

B.④＞①＞③＞②＞⑤

C.⑤＞④＞②＞①＞③ D.④＞③＞⑤＞②＞①

－－【典型例题2】已知：25 ℃时，Ksp[Mg (OH)2]＝5.61×1012，Ksp [MgF2]＝7.42×1011。下列说法正确的是(

) ＋A．25 ℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2)大

＋B．25 ℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2)增大

－C．25 ℃时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol · L1

氨水中的Ksp比在

－20 mL 0.01 mol ·L1NH4Cl溶液中的Ksp小

D．25 ℃时，在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF2

【知识归纳总结2】

2、

沉淀溶解平衡的平衡常数（溶度积常数KSP）的概念、表示方法、意义、影响因素及有

1

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关计算（以AmBn(s)

mAn+(aq)+nBm-(aq)为例）

溶度积KSP=

意义：KSP反应了难溶电解质

，组成相似的难溶电解质，

KSP越大，难溶电解质在水中的溶解能力

。

影响因素：KSP只与

和

有关，与沉淀量无关。

溶液中的离子浓度的变化只影响平衡的移动，不改变浓度积。

【典型例题3】已知：25℃时，2.0103mol·L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c（HF）、c（F-）与溶液pH的变化关系，如下图所示：(Ksp(CaF2)=1.5×10-10)

4.010

mol·LHF溶液与4.010

mol·L CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。

-3-1-4-1

【知识归纳总结3】

3、沉淀的生成和溶解

离子的浓度商Qc和浓度积Ksp的关系：

(1)Qc > Ksp时，平衡向

移动，沉淀

。据此，加入沉淀剂而析出沉淀，＋＋是分离、除杂常用的方法。如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。

(2)Qc = Ksp时，处于

状态

(3)Qc < Ksp时，平衡向

移动，沉淀

。加入酸、碱或氧化剂、还原剂或适当的配合剂与沉淀溶解平衡体系中的相应离子反应，降低离子浓度，使平衡向溶解方向移动。

（4）分步沉淀

【牛刀小试2】在25℃下，向浓度均为0.1 mol·L-1的MgCL2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成__________沉淀（填化学式），生成该沉淀的离子方程式为____________。-11已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。

2

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【牛刀小试3】

海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：

Mg2+

Ca2+

Cl-

HCO3-

模拟海水中的离Na+

0.05 0.011 0.56 0.001 子浓度/mol·L-1

0.439

注：溶液中某种离子的浓度小于1．010-5molL，可认为该离子不存在：

实验过程中，假设溶液体积不变

Ksp,CaCO3=4．9610-6

Ksp,MgCO3=6．8210-6

Ksp,Ca（OH）2=4．6810-9

Ksp,Mg（OH）2=5．6110-11

下列说法正确的是

A．沉淀物x为CaCO3

B．滤液M中存在Mg2+ ,不存在Ca2+

C．滤液N中存在Mg2+ , Ca2+

D．步骤②中应改为加入4．2g NaOH固体，沉淀物Y为Ca（OH）2和Mg（OH）2的混合物

【典型例题4】重晶石(主要成分为BaSO4)是制备钡的化合物的重要原料，由重晶石制备BaCl2的大致流程如图。

多次重复加入试剂a试剂b重晶石――-----------------→BaCO―--→BaCl2

3―操作①操作②请回答下列问题。

(1)由重晶石转化为BaCO3时，试剂a应用________，该步转化能够实现的原因是________________________________________________________________________。

(2)操作①所对应的具体操作是____________________________________________。

(3)由BaCO3转化为BaCl2的过程中，加入的试剂b是____________，操作②是____________________________________________________________________。

【知识归纳总结4】

4、沉淀的转化

溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质

例如：(1)AgNO3→AgCl→AgBr→AgI→Ag2S (2)重晶石（BaSO4）→BaCO3离子方程式为：

多次重复加入试剂a试剂b【课堂小结】重晶石――-----------------→BaCO3――--→BaCl2

操作①操作②

3