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第一节离子晶体、分子晶体和分子晶体一、离子晶体1、概念:离子间通过离子键形成的晶体2、空间结构以NaCl 、CsCl为例来,以媒体为手段,攻克离子晶体空间结构这一难点[针对性练习] +-[例1]如图为NaCl晶体结构图,图中直线交点处为NaCl晶体中Na与Cl所处的位置(不考虑体积的大小)。+
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正文
第一节
离子晶体、分子晶体和分子晶体
一、离子晶体
1、概念:离子间通过离子键形成的晶体
2、空间结构
以NaCl 、CsCl为例来,以媒体为手段,攻克离子晶体空间结构这一难点
[针对性练习] +-[例1]如图为NaCl晶体结构图,图中直线交点处为NaCl晶体中Na与Cl所处的位置(不考虑体积的大小)。
+ (1)请将其代表Na的用笔涂黑圆点,以完成 NaCl晶体结构示意图。并确定晶体的晶胞,分析其构成。
+ (2)从晶胞中分Na+周围与它最近时且距离相等的 Na共有多少个? + [解析]下图中心圆甲涂黑为Na,与之相隔均要涂黑
(1)分析图为8个小立方体构成,为晶体的晶胞, +++ (2)计算在该晶胞中含有Na的数目。在晶胞中心有1个Na外,在棱上共有4个Na,一个晶胞有6个面,与这6个面相接的其他晶胞还有6个面,共12个面。又因棱上每个Na+又为周围4个晶胞所共有,所以该晶胞独占的是12×1/4=3个.该晶胞共有的Na+为4个。
-- 晶胞中含有的Cl数:Cl位于顶点及面心处,每.个平面上有4个顶点与1个面心,而每个顶点上的氯离于又为8个晶胞(本层4个,上层4个)所共有。该晶胞独占8×1/8=1个。-一个晶胞有6个面,每面有一个面心氯离子,又为两个晶胞共有,所以该晶胞中独占的Cl数为6×1/2=3。
+-不难推出,n(Na):n(Cl)=4:4:1:1。化学式为NaCl. ++ (3)以中心Na为依据,画上或找出三个平面(主个平面互相垂直)。在每个平面上的Na+都与中心 Na最近且为等距离。
+++ 每个平面上又都有4个Na,所以与Na最近相邻且等距的Na为3×4=12个。
[答案] (1)含8个小立方体的NaCl晶体示意图为一个晶胞
+- (2)在晶胞中Na与Cl个数比为1:1.
(3)12个
3、离子晶体结构对其性质的影响
(1)离子晶体熔、沸点的高低取决于离子键的强弱,而离子晶体的稳定性又取决于什么?
在离子晶体中,构成晶体的粒子和构成离子键的粒子是相同的,即都是阴、阳离子。离子晶体发生三态变化,破坏的是离子键。也就是离子键强弱即决定了晶体熔、沸点的高低,又决定了晶体稳定性的强弱。
(2)离子晶体中为何不存在单个的小分子? 在离子晶体中,阴、阳离子既可以看作是带电的质点,又要以看作是带电的球体,其中,阳离子总是尽可能的多吸引阴离子、阴离子又总是尽可能多的吸引阴离子(只要空间条件允许的话)这种结构向空间延伸,即晶体多大,分子就有多大,晶体内根本不存在单个的小分子,整个晶体就是一个大分子。
4、离子晶体的判断及晶胞折算
(1)如何判断一种晶体是离子晶体
方法一:由组成晶体的晶格质点种类分:离子化合物一定为离子晶体。
方法二:由晶体的性质来分:①根据导电性:固态时不导电而熔化或溶解时能导电的一般为离子晶体。
②根据机械性能:具有较高硬度,且脆的为离子晶体。
(2)什么是晶胞?如何由晶胞来求算晶体的化学式? 构成晶体的结构粒子是按着一定的排列方式所形成的固态群体。在晶体结构中具有代表性的最小重复单位叫晶胞。
根据离子晶体的晶胞,求阴、阳离子个数比的方法?
①处于顶点上的离子:同时为8个晶胞共有,每个离子有1/8属于晶胞。
②处于棱上的离子:同时为4个晶胞共有,每个离子有1/4属于晶胞。
③处于面上的离子;同时为2个晶胞共有,每个离子有1/2属于晶胞。 ④处于体心的离子:则完全属于该晶胞。
[学生练习] 题目:在高温超导领域中,有一种化合物叫钙钛矿,其晶体结构中有代表性的最小单位结构如图所示试回答:
(1)在该晶体中每个钛离子周围与它最近且相等距离的钛离子有多少个? (2)在该晶体中氧、钙、钛的粒子个数化是多少? [解析]由图看出,在每个钛离于的同层左、右与前后、上下各层中都紧密排列着完全相同的钛离子,共有晶胞边长的6个钛离子。
2+ 至于同一晶胞中独占三元素粒子个数比,则从每种元素粒子是晶胞中的位置考虑。Ca位于立方体的中央为一个晶胞所独占;钛离子位于晶胞的顶点上,为相邻两层8个晶胞所共有(左右、前后、上中下、左右前后4个而上下中相同重复共8个),而每个晶胞独占有8×1/8=1个。氧离子位于棱上,在同一晶胞中,每个氧离子为同层的4个晶胞所共有,一个晶胞独占12×1/4=3个。故氧、钙、钛的粒子数之比为 3:1:1 [答案]6 3:1:1 5、总结
1.离子间通过离子键结合而成的晶体叫离子晶体。构成离子晶体的微粒是阳离子和阴离子。离子晶体中,阳离子和阴离子间存在着较强的离子键,因此,离子晶体一般硬度较高,密度较大,熔、沸点较高。
2.一般地讲,化学式与结构相似的离子晶体,阴、阳离子半径越小,离子键越强,熔、沸点越高。如:KCI 离子晶体针对性训练 一、选择题 1.下列性质中,可以证明某化合物内一定存在离子键 的是 ( ) A.可溶于水 B.有较高的熔点 C.水溶液能导电 D.熔融状态能导电 2.下列物质中,含有极性键的离子化合是。 A.CaCl2 B.Na202 C.NaOH D.K2S 3.Cs是IA族元素,F是VIIA族元素,估计Cs和F形成 的化合物可能是 A.离子化合物 B.化学式为CsF2 C. 室温为固体 D.室温为气体 4.某物质的晶体中含A、B、C三种元素,其排列方式 如图所示(其中前后两面心上的B原子未能画 出),晶体中A、B、C的中原子个数之比依次为 A.1:3:1 B.2:3:1 C.2:2:1 D.1:3:3 5.NaF,Nal,MgO均为离子化合物,根据下列数据,这 三种化合物的熔点高低顺序是 ( ) 物质 离子电荷数 ①NaF 1 2.31 ②NaI 1 3.18 ③MgO 3 2.10 (r阳r阴)1010 m A.①>②>③ B.③>①>② C.③>②>① D.②>①>③ +-6.在NaCl晶体中与每个Na距离等同且最近的几个Cl所围成的空间几何构型为 ( ) A.正四面体 B.正六面体 C.正八面体 D.正十二面体 +7.如图是氯化铯晶体的晶胞(晶体中最小的重复单元),已知晶体中2个最近的Cs离子核间距为a cm,氯化铯的式量为M,NA为阿伏加德罗常数,则氯化铯晶体的密度为 Ma3Ma3M8M3333 B. C. D. A.gcm.gcmgcmgcm33NAaNAa8NANA 二、填空题 8.参考下列熔点数据回答: 物质 熔点℃ 物质 熔点℃ NaF 995 NaCl 801 NaCl 801 KCl 776 NaBr 755 RbCl 715 NaI 651 CsCl 646 钠的卤化物从NaF到NaI及碱金属的氯化物从NaCl到CsCl的熔点逐渐____________这与__________有关。随__________增大__________减小,故熔点__________逐渐 。 9.某离子晶体晶胞结构如下图所示,x位于立方体的 顶点,Y位于立方体中心。试分析: (1)晶体中每个Y同时吸引着__________个X,每 个x同时吸引着__________个Y,该晶体的化学式 为__________ 。 (2)晶体中在每个X周围与它最接近且距离相等 的X共有__________个。 (3)晶体中距离最近的2个X与1个Y形成的夹角 ∠XYX的度数为__________。 -1-3 (4)设该晶体的摩尔质量为M g·mol,晶体密度为ρ·cm,阿伏加德罗常数为NA则晶体中两个距离最近的X中心间的距离为__________ 。 10.晶体具有规则的几何外型、晶体中最基本的重复单 位称为晶胞。NaCl晶体结构如图所示。已知FexO 晶体晶胞结构为NaCl型,由于晶体缺陷,x值小于1 -3 测知FexO晶体密度为ρ=5.71 g·cm,晶胞边长为 -10 4.28×10 m。 (1)FexO中x值(精确至O.01)为 2+3+2+ (2)晶体中的Fe分别为Fe、Fe,在Fe和 3+2+ Fe的总数中,Fe所占分数(用小数表示,精确至0.001)为 ______________。 (3)此晶体的化学式为 _____________。 2+3+2- (4)与某个Fe(或Fe)距离最近且等距离的O围成的空间几何形状是_____________。 (5)在晶体中,铁元素间最短距离为_____________cm 2+3+11.有一种蓝色晶体,它的结构特征是Fe和Fe分别占据立方体互不相邻的顶点,而CN-离子位于立方体的棱上。 (1)根据晶体结构特点,推出其化学式(用最简单整数表示)__________________________。 n+ (2)此化学式带何种电荷?用什么样的离子(用M表示)与其结合成中性的化学式?写出此电中性的化学式。 答: (3)指出(2)中添加离子在晶体结构中的什么位置。 答: 12.1986年,瑞士两位科学家发现一种性能良好的金属氧化物超导体,使超导工作取得突破性进展,为此两位科学家获得了1987年的Nobel物理学奖。其晶胞结构如图。 (1)根据图示晶胞结构,推算晶体中Y,Cu,Ba和O原子个数比,确定其化学式 (2)根据(1)所推出的化合物的组成,计算其中Cu原子的平均化合价(该化合物中各元素的化+3+2+2+3合价为Y,Ba,Cu和Cu)试计算化合物中这两种价态Cu原子个数比
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