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课题：陌生的氧化还原反应方程式的书写

永年中学校：刘光清

【考情分析】：高考试题中常常要求考生书写陌生的氧化还原反应方程式，因为书写化学方程式是学习化学必须具备的能力，而书写考生不熟悉的化学方程式才能真正考查考生学习能力和学***。

【书写技能】如何书写陌生的氧化还原反应方程式呢？

（1）必须熟悉有关化学反应的基本原理，明确氧化还原反应中氧化与还原一定是同时发生的，氧化剂与还原剂得失的电子总数始终是相等的，化合价的升降总价始终是相等的。

（2）克服畏惧心理，大胆尝试书写。

（3）一定要认真审题，仔细观察题目中给出有关信息。正确判断出氧化剂、还原剂和对应的还原产物、氧化产物分别是什么物质。

（4）如果不能直接判断出产物，可以尝试分析推理做出判断。

【配平的一般步骤】：标变价，列变化，求最小公倍数，配系数，查守恒。

（实例一）：【2016】）R的一种含氧酸根RO42－具有强氧化性，在其钠盐中加入稀硫酸，溶液变为黄色，并有无色气体产生，该反应的离子方程式是

。

分析：FeO42—中铁元素为+6价，反应后溶液显黄色表明生成了Fe3+，铁元素化合价降低，必有元素化合价升高；经分析只可能是—2价的氧元素的化合价升高，因此气体必为O2。

4FeO42—

+ 20 H+

= 4Fe3+ + 3O2↑+ 10H2O （实例二）【2017III-26(3)】写出硫酸亚铁高温分解反应的化学方程式（题目信息中“残留固体为红棕色”）

FeSO4

——

Fe2O3 +

?

?

（Fe的化合价升高，一定有元素化合价降低，分析只能是S元素降低到+4价，因此一定有SO2生成。）

（当堂演练）：平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末(含SiO2、Fe2O3、CeO2以及其他少量可溶于稀酸的物质)。

1

写出第②步反应的离子方程式是

。

（据CeO2转化为Ce3+，知H2O2是还原剂，产物中应有O2。）

（实例三）：[2016-28]．NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：

回答下列问题：

(1)NaClO2中Cl的化合价为_______。

(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式__

_？__

__。

(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去Mg2+和Ca2+，要加入的试剂分别为_____、______。“电解”中阴极反应的主要产物是__？__。

(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为________，该反应中氧化产物是___？___。

(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是：每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为____。

(计算结果保留两位小数)

（当堂演练）2017III-28（2）工业上常将含砷废渣（主要成分为As2S3）制成浆状，通入O2氧化，生成H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式________________

___。

【实例四】写出下列反应的化学方程式或离子方程式：

（1）在绿矾溶液+少量过氧化钠

【解析】第一步：2Fe2+ + Na2O2——

2Fe3+ +2O2—

+2Na+

第二步：O2—与H2O反应生成OH—，

Fe3+与OH—生成Fe(OH)3；

故:

2Fe2+ + Na2O2+2H2O ——

2Fe3+ + 4OH—

+2Na+

2Fe2++Na2O2+2H2O = 4/3 Fe(OH)3↓+2/3 Fe3+ +2Na+

6Fe2++3Na2O2+6H2O = 4Fe(OH)3↓+2Fe3+ +6Na+

最后改写为化学方程式即可。

6FeSO4+3Na2O2+6H2O = 4Fe(OH)3↓+Fe2(SO4)3 +3Na2SO4

（当堂体验）：在绿矾溶液中加入少量NaClO或过量NaClO，请写出有关反应的离子方程式。

步1：2Fe2+ + ClO-

——

2Fe3+ + Cl-

+ O2-

步2：2Fe2+ + ClO-

+H2O —

2Fe3+ + Cl-

+ 2OH-

2

步3：2Fe2++ClO- +H2O —

2/3Fe(OH)3↓+ Cl- +4/3Fe3+

步4：6Fe2++3ClO- +3H2O = 2Fe(OH)3↓+3Cl-+4Fe3+

注意：如果次氯酸钠过量，则ClO—与Fe3+将发生水解相互促进的反应，最后使Fe3+全部转化为Fe(OH)3沉淀，并生成HClO。

（当堂体验）：将少量二氧化硫通入次氯酸钠溶液中，写出有关反应的离子方程式。

分析：SO2还原性较强，在水溶液中易被氧化为硫酸，而次氯酸钠氧化性强，易被还原为Cl—。

（1）

SO2 + ClO—→

SO42—

+ Cl—

（2）

SO2 + ClO—

+ H2O = SO42—

+ Cl—

+ 2H+

注意：当次氯酸钠过量时，产生的H+将与ClO—

结合为HClO。

———则有：

SO2+ 3ClO

+H2O =

SO42

+ Cl

+ 3HClO

一般情况：SO2 + ClO—

+ H2O = SO42—

+ Cl—

+ 2H+

【思维拓展】：在漂白粉中分别加入稀盐酸和浓盐酸，二者产生的现象明显不同，请解释其原因。

稀盐酸的还原性较弱，与漂白粉发生复分解反应；浓盐酸的还原性较强，与漂白粉发生氧化还原反应，有氯气生成。

Ca(ClO)2+2HCl(稀)=CaCl2+2HClO

Ca(ClO)2+4HCl(浓)=CaCl2+2Cl2↑+2H2O

卤素单质与碱溶液的歧化反应及其产物在酸性条件下的到歧化反应（归中反应）规律

注意：化学反应在相反条件下的可逆性问题

注意：归纳总结有关反应规律。

注意归纳总结：如歧化反应与归中反应问题

歧化反应：X2、S、NO2、P、Cu+、Na2O2、H2O2等

（1）卤素单质的歧化：X2 + H2O

——

HX + HXO；

X2 + 2NaOH = NaX + NaXO + H2O;

3X2 + 6NaOH ==== 5NaX + NaXO3 + 3H2O; （2）S的歧化：3S + 6KOH === 2K2S + K2SO3 + 3H2O

（3）NO2的歧化：3NO2

+

H2O == 2HNO3 + NO

2NO2 + 2NaOH = NaNO3+ NaNO2 + H2O

（4）Cu2O的歧化：Cu2O + 2H+ ==

Cu + Cu2+ + H2O （5）Na2O2的歧化：2Na2O2+2H2O = 4NaOH + O2↑

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