归纳与整理优秀教学设计

第8章

水溶液中的离子平衡

第3节

盐类的水解

板块一 主干层级突破

考点1 盐类的水解及其规律

1．定义

在溶液中盐电离出来的离子跟 结合生成 的反应。

2．实质

3．特点

3．特点

4．规律

有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。

盐类水解离子方程式的书写

(1)多元弱酸强碱盐水解分步进行，以第一步为主。

如Na2CO3水解的离子方程式： 。

(2)多元强酸弱碱盐水解，离子方程式一步写完。

如FeCl3水解的离子方程式： 。

(3)阴、阳离子相互促进的水解，水解程度有的很大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。

如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式： (1)盐类水解的条件

①盐必须能溶于水或易溶于水。

②构成盐的离子中必须存在弱酸阴离子或弱碱阳离子，如CO3、CH3COO、HS或Al、NH4、Fe等。

①盐必须能溶于水或易溶于水。

②构成盐的离子中必须存在弱酸阴离子或弱碱阳离子，如CO3、CH3COO、HS或Al、NH4、Fe等。

(2)盐类水解的规律

①“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COONa。

②强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋H＋SO4。

④相同条件下的水解程度

a．正盐>相应酸式盐，如CO3>HCO3。

b．相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH4的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。

⑤发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。

⑥(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH4和CO3、NH4和HCO3在溶液中仍可大量共存。

【基础辨析】

判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。

(1)能水解的正盐，其溶液一定呈酸性或碱性。( ) (2)酸式盐的溶液，一定都显酸性。( ) (3)盐溶液呈酸性，一定是强酸弱碱盐水解引起的。( ) (4)NaHS的水解方程式：HS＋H2O ⇄ S＋H3O。( ) －2－＋＋2－＋－＋2－－＋2－＋＋3＋2－－－3＋＋3＋2－－－3＋

(5)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大，同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比后者pH小。( ) (6)在水溶液中AlO2与HCO3不能大量共存是因为两者能互相促进水解。( ) 考点2 盐类水解的影响因素及应用

1．影响盐类水解平衡的因素

(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2CO3 Na2SO3，Na2CO3 NaHCO3。

(2)外因

①温度：温度越高，水解程度 。

②溶液的浓度：溶液越稀，水解程度 。

－－

例如：CH3COONa水解的离子方程式是CH3COO＋H2O ⇄CH3COOH＋OH，当改变下列条件－－时，将对CH3COONa水解平衡的影响填入下表：

2．盐类水解的应用

：

注：

1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H或OH的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。

(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH反应，使平－衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO＋H2O－CH3COOH＋OH左移。

3．盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型

蒸干(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)――→CuSO4(s)；

蒸干Al2(SO4)3(aq)――→Al2(SO4)3(s)。

蒸干盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)――→灼烧Al(OH)3――→Al2O3。

制备无水盐如MgCl2·6H2O需要在HCl气流中加热蒸干。

(2)酸根离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。

－＋－

(3)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。

蒸干例如，Na2SO3(aq)――→Na2SO4(s)。

蒸干O2灼烧FeCl2(aq)――→Fe(OH)2(s)――→Fe(OH)3(s)――→Fe2O3。

4．熟记下列因水解相互促进不能大量共存的离子组合

(1)Al与HCO3、CO3、AlO2、SiO3、HS、S、ClO。

(2)Fe与HCO3、CO3、AlO2、SiO3、ClO。

(3)NH4与SiO3、AlO2。

注意：①NH4与CH3COO、HCO3虽能发生双水解反应，但能大量共存。②Fe在中性条件下已完全水解。

【基础辨析】

判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。

(1)加热0.1 mol·L Na2CO3溶液，CO3的水解程度和溶液的pH均增大。( ) －12－＋－－3＋＋2－－3＋－2－－2－－3＋－2－－2－－2－－cNH＋4(2)关于氯化铵溶液，加水稀释时，的值减小。( ) cCl－(3)Na2SO3溶液中，加入少量NaOH固体，c(SO3)与c(Na)均增大。( ) 题组一

水解平衡的移动

1．在0.1 mol·L K2CO3溶液中，由于CO3的水解，使得c(CO3)<0.1 mol·L。如果要使c(CO3)更接近0.1 mol·L，可以采取的措施是(

) A．加入适量水 C．加入适量KOH固体 题组二

盐类水解的应用

3．配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了抑制离子水解的是(

) A．FeSO4(Fe) C．FeCl3(HCl) 板块二 高考真题实战 1．[高考集萃]判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。

(1)[2017·天津高考]蒸发Al与稀盐酸反应后的溶液制备无水AlCl3。(

) (2)[2016·全国卷Ⅲ]将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中B．SnCl2(HCl) D．NaAlO2(NaOH) B．加入少量盐酸

D．加热

2－－1－12－2－－12－＋cCH3COO－增大。(

) cCH3COOH·cOH－(3)[2016·江苏高考]0.1 mol·L Na2CO3溶液加热后溶液的pH减小。(

) 2．[2016·全国卷Ⅰ]298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L氨水中滴入0.10 mol·L－1－1－1－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(

)

3．[2017·江苏高考](双选)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－4－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10，下列说法正确的是(

) A．浓度均为0.1 mol·L的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前－1－5者大于后者

B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等

板块三 限时规范特训

一、选择题(每题6分，共72分) 1．加热蒸干下列盐溶液，可得到原溶质的是(

) A．FeCl3 B．Na2CO3 C．K2SO3 D．TiCl4

cCH3COO－2．CH3COONa稀溶液中分别加入少量下列物质或改变如下条件，能使比值一cNa＋定减小的是(

) ①固体NaOH ②固体KOH ③固体NaHSO4

④固体CH3COONa ⑤冰醋酸

⑥降温

A．只有①③

C．②④⑤⑥

－1＋＋B．①③④

D．③④⑥

2－3．下列关于0.10 mol·L NaHCO3溶液的说法正确的是(

) A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋H＋CO3

B．25 ℃时，加水稀释后，n(H)与n(OH)的乘积变大

C．离子浓度关系：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋c(CO3) D．温度升高，c(HCO3)增大

4．常温下，下列说法正确的是(

) A．某物质的溶液中，由水电离出的c(H)＝1×10

mol·L，若a>7，则该溶液的pH为a或14－a

B．pH＝b的NH3·H2O溶液稀释10倍后，其pH＝b－1 C．pH均为9的NaOH和NaClO溶液中，水的电离程度相同

D．pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，c(Na)＝c(CH3COO)>c(H＋＋－＋－a－1－＋＋－－2－＋－)＝c(OH) 5．常温下，0.1 mol·L的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列－1－判断中正确的是(

) A．HX、HY、HZ的酸性依次增强

B．离子浓度：c(Z)>c(Y)>c(X) C．电离常数：K(HZ)>K(HY) －－－

D．c(X)＝c(Y)＋c(HY)＝c(Z)＋c(HZ) 6．下面提到的问题中，与盐的水解有关的是(

) ①明矾和FeCl3可作净水剂

②为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸

③实验室配制AlCl3溶液时，应先把它溶在盐酸中，而后加水稀释

④NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂

⑤实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞

⑥用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂

⑦在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金属镁会产生氢气

⑧长期使用硫酸铵，土壤酸性增强；草木灰与铵态氮肥不能混合施用

⑨比较NH4Cl和Na2S等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液的酸碱性

A．①④⑦ B．②⑤⑧

C．③⑥⑨ D．全部

7．用黄色的FeCl3溶液分别进行下列实验，解释或结论不正确的是(

) －－－

8．已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：

HSO3＋H2O

⇄H2SO3＋OH

①

HSO3

⇄H＋SO3 ②

向0.1 mol·L的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是(

) A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3)增大

1＋＋－－2－B．加入少量Na2SO3固体，则c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋c(SO3) 2－cSO2cOH－3C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大

cHSO－cH＋3－－1－＋2－－－D．加入氨水至中性，则2c(Na)＝c(SO3)>c(H)＝c(OH) 9．25 ℃时，在浓度均为1.0 mol·L的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，测得c(NH4)分别为a、b、c(单位为mol·L)。下列判断正确的是(

) A．a＝b＝c C．a>c>b －1＋－1－1＋2－＋－B．a>b>c

D．c>a>b

10．已知常温下浓度为0.1 mol·L的下列溶液的pH如下表所示：

溶质

pH －1NaF 7.5 NaClO 9.7 Na2CO3

11.6 下列有关说法正确的是(

) A．加热0.1 mol·L NaClO溶液测其pH，pH小于9.7 B．0.1 mol·L Na2CO3溶液中，存在关系：c(OH)－c(H)＝c(HCO3)＋2c(H2CO3) C．根据上表数据得出三种酸电离平衡常数大小关系为HF>HClO>H2CO3(一级电离平衡常数) D．pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以体积比1∶1混合，则有c(Na)＝c(F)>c(H＋＋－－1－＋－)＝c(OH) 11．[2018·陕西宝鸡质检]已知H2CO3的电离平衡常数为K1＝4.3×10，K2＝5.6×10－7－－11。下列说法正确的是(

) A．在NaHCO3和Na2CO3的溶液中都存在c(Na)＋c(H)＝c(HCO3)＋c(CO3)＋c(OH) B．相同温度下，同浓度的NaHCO3与Na2CO3溶液的pH比较：前者大于后者

C．在0.1 mol/L的NaHCO3溶液中，存在c(HCO3)＋c(CO3)＝0.1 mol/L －cCO2cOH－3D．向NaHCO3溶液中加入少量NaOH溶液时，溶液中、的值均增大

cHCO－cH＋3－2－＋＋－2－－12．常温下，下列有关溶液的叙述正确的是(

) A．浓度均为0.1 mol·L的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液等体积混合：c(SO4)＝c(Na＋－12－)>c(NH4)>c(H)>c(OH) B．在Na2SO3溶液中：c(Na)＝2c(SO3)＋c(HSO3)＋c(OH) C．pH＝6的CH3COOH溶液和pH＝6的NH4Cl溶液，由水电离出的c(H)均为1×10

mol·L＋－8＋2－－－＋＋－－1

D．在0.1 mol·L的Na2C2O4溶液中：2c(Na)＝c(C2O4)＋c(HC2O4)＋c(H2C2O4) 二、非选择题(共28分) 13．(14分)(1)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶－1＋2－－液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示：

①从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？

________________________________________________________________________。

②乙组混合溶液中c(A)和c(Na)的大小关系是________。

A．前者大

B．后者大

C．二者相等

D．无法判断

③从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_________________________________________________________ _______________。

－＋

④分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na)－c(A)＝__________ mol·L。

(2)常温下，某水溶液M中存在的离子有Na、B、HB、OH、H，存在的分子只有H2O。

①写出酸H2B的电离方程式____________________________________________。

②若溶液M由10 mL 0.2 mol·L NaHB溶液与10 mL 0.2 mol·L NaOH溶液混合而成，则溶液M的pH________(填“>”“<”或“＝”)7，M溶液中，下列粒子浓度关系正确的是________。

A．c(B)＋c(HB)＝0.1 mol·L

B．c(B)＋c(HB)＋c(H2B)＝0.1 mol·L

C．c(OH)＝c(H)＋c(HB) D．c(Na)＋c(OH)＝c(H)＋c(HB) 14．(14分)(1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH3COONa溶液的pH________NaOH溶液的pH(填“>”“＝”或“<”)。

(2)将物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NH4)＝c(Cl)，则盐酸的体积________氨水的体积(填“>”“＝”或“<”)。

(3)将0.2 mol·L HA溶液与0.1 mol·L NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积变化忽略不计)，测得混合溶液中c(Na)>c(A)，则：

①混合溶液中，c(A)________c(HA)(填“>”“<”或“＝”，下同)；

②混合溶液中，c(HA)＋c(A)______0.1 mol·L。

(4)常温时，取0.1 mol·L HX溶液与0.1 mol·L NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＝8。

①混合溶液中由水电离出的c(OH)与0.1 mol·L NaOH溶液中由水电离出的c(OH)之比为________。

②已知NH4X溶液呈中性，又知将HX溶液加入到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“>”“<”或“＝”)。

－－1－－1－1－－1－＋－－1－1＋－＋－＋－－＋－2－－－12－－－1－1－1＋2＋－－＋－1＋－