归纳与整理教学设计和教学实录

开远市第一中学2016届化学备课组

袁梦

化学与资源归纳应用

【难点突破】氧化还原反应的滴定

例1、（2015年全国课标2）二氧化氯（ClO2，黄绿色易溶于水的气体）是高效、低毒的消毒剂，答下列问題：

（3）用如图装置可以测定混合气中ClO2的含量：

玻Ⅰ．在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50

mL水溶解后，璃

混合气

再加入

3

mL

稀硫酸：

液

封Ⅱ．在玻璃液封装置中加入水.使液面没过玻璃液封管的管盐酸

NaClO2溶液

管

口；

ClO2

氯化铵溶液

电解

NH3

Ⅲ．将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；

NCl3溶液

溶液X Ⅳ．将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中：

H2

KI 、H2SO4

-－ Ⅴ．用0.1000

mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液（I2+2S2O32＝2I+S4O62-)，指示剂显示终点时共用去20.00

mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中：

①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为 。

②V中加入的指示剂通常为 ，滴定至终点的现象是 。

③测得混合气中ClO2的质量为

g.。

【方法归纳】氧化还原滴定3要点

①原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接或间接滴定一些还原性或氧化性的物质。

②试剂：常见的用于滴定的氧化剂有K2Cr2O7、KMnO4、I2等，常见的滴定所涉及还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C、Na2S2O3等

③指示剂：a、专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准液变蓝

b、自身指示剂，如高锰酸钾滴定还原性物质时，高锰酸钾本身即可做指示剂

【变式一】．工业上为了测定辉铜矿（主要成分是Cu2S）中Cu2S的质量分数，设计了如图装置。实验时按如下步骤操作：A．连接好仪器，使其成为如图装置，并检查装置的气密性

B．称取研细的辉铜矿样品1.000g。 C．将称量好的样品小心地放入硬质玻璃管中

D．以每分钟1L的速率鼓入空气。

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E.将硬质玻璃管中的辉铜矿样品加热到一定温度,发生反应为:Cu2S+O2=SO2

+2Cu。

F.移取25.00mL含SO2的水溶液于250mL锥形瓶中，用0.0100mol/L KMnO4标准溶液滴定至终点。按上述操作方法重复滴定2—3次。

试回答下列问题：

（1）假定辉铜矿中的硫全部转化为SO2，并且全部被水吸收生成H2SO3，则操作F中所发生反应的化学方程式为

，

滴定终点的现象为 。

（2）若操作F的滴定结果如下表所示，则辉铜矿样品中Cu2S的质量分数是________。

标准溶液的体积

滴定次数

1 2 3

2【变式二】、已知：I2＋2S2O3 待测溶液的体积/mL 滴定前刻度/mL 25.00 25.00 25.00 1.04 1.98 3.20 2＋2IS4O6―

―滴定后刻度/mL 21.03 21.99 21.24 某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl2•2H2O晶体的试样（不含能与I发生反应的氧化性质杂质）的纯度，过程如下：取0.36 g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.1000 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL。

①可选用___________作滴定指示荆，滴定终点的现象是_________________。

②CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为______________________________。

③该试样中CuCl2•2H2O的质量百分数为___________________________。

小结：在氧化还原滴定的实验中，反应原理方程式的书写极为关键，它决定了终点的判断是否准确，数据处理关系式能否准确找出，所以要积累好氧化还原方程式书写的技巧

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【滴定法的拓展应用】间接滴定法和沉淀滴定法

【例2】．某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X，为确定其组成，进行如下实验。

①氨的测定：精确称取wg X，加入适量水溶解，加入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品中的氨全部蒸出，用V1mLc1mol·L—1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2mol·L—1NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。

2

3

1．水

2．安全管

5

3．10%NaOH溶

6

液

1

4

A

B

C

②氯的测定：准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点（Ag2CrO4为砖红色）。

回答下列问题：

（1）装置中安全管的作用原理是_

_。

（2）用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用_

_式滴定管，可使用的指示剂为

_。

（3）样品中氨的质量分数表达式为_

_。

（4）测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将_

_（填“偏高”或“偏低”）。

(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是____________________；滴定终点时，若溶液中c(Ag)＝2.0×105

mol·L1，c(CrO2L1。[已知：Ksp(Ag2CrO4)＝4)为________mol·＋－－－－1.12×10－12]

【变式三】（NH4）2SO4是常见的化肥和化工原料，受热易分解。某兴趣小组拟探究其分解产物。[查阅资料] （NH4）2SO4在260C和400C时分解产物不同。

[实验探究]该小组拟选用下图所示装置进行实验（夹持和加热装置略）

00

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实验1：连接装置A-B-C-D,检查气密性，按图示加入试剂（装置B盛0.5000mol/L盐酸70.00mL）。通入N2排尽空气后，于260C加热装置A一段时间，停止加热，冷却，停止通入N2.品红溶液不褪色，取下装置B，加入指示剂，用0.2000mol/LNaOH溶液滴定剩余盐酸，终点时消耗NaOH溶液25.00ml。经检验滴定后的溶液中无SO4. （1）仪器X的名称是________________. （2）滴定前，下列操作的正确顺序是_________(填字母编号)。

a. 盛装0.2000mol/LNaOH溶液 b. 用0.2000mol/LNaOH溶液润洗

c. 读数、记录 d. 查漏、清洗 e. 排尽滴定管尖嘴的气泡并调整液面

（3）装置B内溶液吸收气体的物质的量是__________mol

【变式四】利用间接酸碱滴定法可测定Ba的含量，实验分两步进行。

已知：2CrO4+2H=Cr2O7+H20 Ba+CrO4=BaCrO4↓

步骤Ⅰ

移取xml一定浓度的Na2CrO4溶液与锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0mL。

步骤Ⅱ：移取y mLBaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ

相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。

滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的 （填“上方”或“下方”）。BaCl2溶液的浓度为 mol·L，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba浓度测量值将 （填“偏大”或“偏小”）。

2+－12+－1－12—+2—2+2—2+2-0

【小结归纳】无论哪一类滴定法的考题都离不开酸碱中和滴定的影子，主要围绕反应原理、指示剂选择、终点判断、误差分析以及实验结果的处理计算进行出题。解决好这类实验题关键在于①基础知识要熟悉②反应原理是关键③胆大心细得高分。

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