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物质结构与性质专题

分子结构与性质

一、共价键

1、共价键的类型

①按成键原子间共用电子对的数目分:

单键、双键、三键。

②按共用电子对是否偏移分为:

极性键、非极性键。

③按原子轨道的重叠方式分为σ键和π键，

规律：单键只含

σ键

；

双键含有一个σ键

一个

π键

；

三键含有一个σ键两个

π键

2、杂化轨道的要点

当原子成键时，原子的价电子轨道（能量接近）相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间形状不同。

2、键参数

①键能：

②键长：键长越短，共价键越稳定。

③键角：

④键参数对分子性质的影响

键长越短，键能越大，分子越稳定．

3、.等电子原理

原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近

一些常见的等电子体：

两原子10价电子的等电子体：N2、CO、CN-、C22-;

三原子16价电子的等电子体：CO2、CS2、N2O、CNO-、三原子18价电子的等电子体：NO2-、O3、SO2 四原子24价电子的等电子体：NO3-、CO32-、BF3、SO3(g)

三| 配位键

配合物理论

1、配位键

①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。

②配位键的表示：常用“―→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH4+可表示为。

2、配合物:由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元.凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物

四原子26价电子的等电子体：NF3

、PCl3

二、分子空间构型

1、价层电子对互斥模型（ABX）

价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤对电子。

如[Cu(NH3)4]SO4

中心价层电子对

= X

+ 孤对

孤电子对=1/2(a-bx)

1

配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。

中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、

Ag＋等。

物质结构与性质专题

3、配合物应用

(1)生物化学中的作用

如酶、叶绿素、血红蛋白

(2)

抗癌金属配合物的研究

如顺铂抗癌药

(3)

检验

如用硫氰化钾检验Fe3+

四、分子的性质

1、分子间作用力

（1）分类

分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。

(2)强弱

范德华力<氢键<化学键。

(3)范德华力

一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。

范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。

(4)氢键

①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称氢键。

②表示方法

X—H……Y( N

O

F) 一般都是氢化物中存在键

③特征：具有一定的方向性和饱和性。

④分类：

氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。

⑤分子间氢键对物质性质的影响

主要表现为使物质的熔、沸点升高，增大溶解性

子。

(2)非极性分子：正电中心和负电中心重合的分子。

判断ABn型分子极性的经验规律

若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数则为非极性分子，若不等则为极性分子。如BH3、BF3、CH4、CCl4、CO2、CS2、PCl5、SO3等均为非极性分子，NH3、PH3、PCl3、H2O、H2S、SO2等均为极性分子。

ABn分子内中心原子A若有孤对电子（未参与成键的电子对）则分子为极性分子，若无孤对电子则为非极性分子。

3、溶解性

（1）“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，

极性溶质一般能溶于极性溶剂。若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。

（2）“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小

4、手性

手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，

如。

5、无机含氧酸分子的酸性

无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H，酸性越强。

如酸性：HClO

＋如：NH3、H2O、HF分子间由于存在氢键，使得它们的沸点比同族其它元素氢化物的沸点反常地高.。

2 2、分子的极性

(1)极性分子：正电中心和负电中心不重合的分

物质结构与性质专题

《典型习题》

一、共价键

1、对δ键的认识不正确的是（

）

A．σ键不属于共价键，是另一种化学键

B．s-s σ键与s-p σ键的对称性相同

C．分子中含有共价键，则至少含有一个σ键

314、氮可以形成多种离子，如N，NH2，N3，NH4，D．含有π键的化合物与只含σ键的化合物的化学性质22，N2H6等，已知N2H5与N2H6是由中性分子N2H5不同

2、下列分子中存在π键的是(

) 结合质子形成的，类似于NH4+，因此有类似于NH4的性质

A．H2

B．Cl2 C．N2

D．HCl 2NH3、能用键能知识加以解释的是

（

）

26（1）写出与碱溶液反应的离子方程A．稀有气体的化学性质很不活泼

式

。

B．硝酸是挥发性酸，硫酸是不挥发性酸

（2）NH2的电子式为

。

C．干冰易升华

D．氮气的化学性质很稳定

（3）N3有

个电子

4、丁烯二酸(HOOCCH＝CHCOOH)分子结构中含有（4）写出N3等电子体物质的化学式

。（一种）

σ键、π键的个数分别是（

）

（5）等电子数的微粒往往具有相似的结构，试预测N3—A．4个σ键、1个π键

的构型

。

B．11个σ键、3个π键

C．4个σ键、3个π键

答案（1）

N2H6

2+ +2OH- =N2H4+2H2O

D．9个σ键、5个π键

5、有关乙炔分子中的化学键描述不正确的是（

）

(2) A．两个碳原子采用sp杂化方式

B．两个碳原子采用sp2杂化方式

（3）22(4)N2O、CO2、CNO-、BeF2、等

C．每个碳原子都有两个未杂化的2p轨道形成π键

D．两个碳原子形成两个π键

(5)直线形

6、有关苯分子中的化学键描述正确的是（

）

A．每个碳原子的sp2杂化轨道中的其中一个形成大π键

B．每个碳原子的未参加杂化的2p轨道形成大π键

C．碳原子的三个sp2杂化轨道与其它形成三个σ键

三、分子及离子空间结构

D．碳原子的未参加杂化的2p轨道与其它原子形成σ键

15、下列物质中，分子的立体结构与水分子相似的是

7、既有离子键又有共价键和配位键的化合物是

A

．

CO

2

B．H2S

A．NH4NO3

B．NaOH

C．PCl3

D．SiCl4

C．H2SO4

D．H2O 16、下列分子中，各原子均处于同一平面上的是

8、下列各组物质中，化学键类型都相同的是(

) A．NH3

B．CCl4

A．CaCl2和NaOH

B．Na2O和Na2O2 C．H2O

D．CH2O

C．CO2和CS2

D．HCl和NaOH．

17、在ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-中Cl都是以sp3杂9、下列化合物分子中一定既含单键又含双键的是化轨道与O原子成键的，试推测下列微粒的立体结构

(

)

A．CO2

B．COCl2

C．C2H4O

D．H2O2

10、下列叙述不正确的是（

）

A 碘是分子晶体，升华时破坏了共价键。

B

液溴被木炭吸附是个物理吸附过程。

C蔗糖是分子晶体，溶于水后不电离，仍然以分子形式18、（09江苏）（12分）生物质能是一种洁净、可再存在。

生的能源。生物质气（主要成分为CO、CO2、H2等）D盐酸溶于水电离成H+、Cl-，

与H2混合，催化合成甲醇是生物质能利用的方法之一。二、等电子体

甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为

。11、下列物质属于等电子体一组的是

甲醛分子的空间构型是

；1mol甲醛分子+

A．CH4和NH4

B．

B3H6N3和C6H6中σ键的数目为

C．CO2、NO2

D．

H2O和CH4

18答案：

SP2

3NA

3 12、下列粒子属等电子体的是

A．NO和O2

B．SO3和NO3-

C．NH2—和H2O2

D．HCl和H2O 13、根据等电子原理，下列各分子或离子的空间结构不相似的（

）

＋＋A、ＮＨ4

和

ＣＨ４

；

B、

Ｈ３Ｏ和ＮＨ３；

C、ＮＯ-３

和ＣＯ32-

Ｄ、ＣＯ２和

Ｈ２Ｏ

物质结构与性质专题

19、(09全国）（15分）已知周期表中，元素Q、R、W、Y与元素X相邻。Y的最高化合价氧化物的水化物是强酸，W的氯化物分子呈正四面体结构，W与Q形成高温陶瓷。这5个元素的氢化物分子中，①立体结构类型相同的氢化物的沸点从高到低排列次序是（填化学式）

，其原因是

；电子总数相同的氢化物的化学式和立体结构分别是

；

19答案：①NH3> AsH3 > PH3,因为前者中含有氢键,后两者构型相同，分子间作用力不同；②电子数相同的有SiH4、PH3和H2S结构分别为正四面体，三角锥和V形。

四、杂化轨道

20、下列分子中心原子是sp2杂化的是

A．PBr3

B．CH4

C．BF3

D．H2O

21、氨气分子空间构型是三角锥形，而甲烷是正四面体形，这是因为

A．两种分子的中心原子的杂化轨道类型不同，NH3为sp2型杂化，而CH4是sp3型杂化

B．NH3分子中N原子形成三个杂化轨道，CH4分子中

C. 原子形成4个杂化轨道

C．NH3分子中有一对未成键的孤对电子，它对成键电子的排斥作用较强

D．氨气分子是极性分子而甲烷是非极性分子

22、已知Zn2+的4s轨道和4p轨道可以形成sp3型杂化2—轨道，那么[ZnCl4]的空间构型为

A．直线形式上

B．平面正方形

C．正四面体形

D．正八面体形

33答案

C

sp杂化可得到正四面体形的4个sp杂化轨—道，与4个Cl形成4个配位键，故为正四面体形。

23、对于SO2和CO2说法正确的是（

）

A.都是直线型结构

B.中心原子都采取SP杂化轨道

C.S 原子和C原子上都没有孤对电子

D. SO2为V形结构，

CO2直线性结构

24、SO2分子中，分子的空间构型为V形结构，S原子采取sp2杂化，那么的键角（

）

A.等于1200

;

B.大于1200

; C.小于1200;

D.等于1800 25、下列分子中中心原子杂化轨道类型相同的是（

）

A

SO2和CO2 ;

B

CH4和

NH3 ；

C.

BeCl2和

BF3

D

C2H2

和

C2H4

五、配位化合物

26、下列属于配合物的是（

）

A．NH4Cl

B．Na2CO3·10H2O

C．CuSO4·5H2O

D．Co（NH3）6Cl3

27、把CoCl2溶于水后加氨水直到先生成的Co(OH)2沉淀＋又溶解后再加氨水，使生成[Co(NH3)6]2，此时向溶液中

4 通入空气，得到的产物中有一种其组成可用CoCl3·5NH3表示。把分离出CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，则析出AgCl沉淀。经测定，每1mol

CoCl3·5NH3只生成2molAgCl。请写出表示此配合物结构的化学式：

此配合物中的Co化合价为

27答案．[Co(NH3)5Cl]Cl2；+3 解析：由题意可知：根据物质组成CoCl3·5NH3及化合物中各元素化合价代数和等于零可知Co为+3价；每1mol CoCl3·5NH3只生成2molAgCl，说明3个Cl—中只能电离出2个Cl—，由此可知，还有一个Cl—和NH3一样也用于形成了配离子，所以配合物的化学式为[Co(NH3)5Cl]Cl2。

28、下列分子或离子中都存在着配位键的是(

)

＋＋A．NH3、H2O B．NH4、H3O

＋C．N2、

HClO D．[Cu(NH3)4]2、PCl3

29、既有离子键又有共价键和配位键的化合物是(

)

A．NH4NO3

B．NaOH

C．H2SO4 D．H2O

30、下列过程与配合物的形成无关的是(

)

A．除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液

B．向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失

C．向FeCl3溶液中加入KSCN溶液

D．向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失

31、下列不属于配合物的是(

)

A．[Cu(H2O)4]SO4•H2O B．[Ag(NH3)2]OH

C．KAl(SO4)2•12H2O D．Na3[AlF6]

32、．向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是(

)

A．[Co(NH3)4Cl2]Cl B．[Co(NH3)3Cl3]

C．[Co(NH3)6]Cl3 D．[Co(NH3)5Cl]Cl2

33、某物质的实验式为PtCl4•2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是(

)

A．配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6

B．该配合物可能是平面正方形结构

－＋C．Cl和NH3分子均与Pt4配位

－＋D．配合物中Cl与Pt4配位，而NH3分子不配位

34、对盐类物质可有下列分类：如氯化硝酸钙[Ca(NO3)Cl]是一种混盐，硫酸铝钾KAl(SO4)2是一种复盐，冰晶石(六氟合铝酸钠)Na3AlF6是一种络盐。对于组成为CaOCl2的盐可归类于(

)

A．混盐 B．复盐

C．络盐 D．无法归属于上述类别

35、向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是(

)

＋A反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前Cu2的浓度不变

＋B．沉淀溶解后将生成深蓝色的配合离子[Cu(NH3)4]2

C．向反应后的溶液加入乙醇，溶液没有发生变化

＋＋D．在[Cu(NH3)4]2离子中，Cu2提供孤电子对，NH3

物质结构与性质专题

提供空轨道

35．B

[硫酸铜溶液中加入氨水先生成蓝色沉淀氢氧化铜，继续加入氨水生成[Cu(NH3)4]2＋，铜离子浓度减小；加入乙醇后有深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4•H2O析出；在[Cu(NH3)4]2＋里，NH3分子的氮原子给出孤电子对，Cu2＋接受电子对。]

36、化合物NH3与BF3可以通过配位键形成NH3•BF3。

(1)配位键的形成条件是_________________________。

(2)在NH3•BF3中，________原子提供孤对电子，________原子接受电子。

(3)写出NH3•BF3的电子式并用“→”标出配位键。

___________________________________________________

有________。

A．4个σ键

B．2个σ键、2个π键

C．2个σ键、1个π键 D．3个σ键、1个π键

226238．(1)N>C>Si

(2)1s2s2p3s

(3)有

(4)D

解析

(1)因为同周期元素从左到右电负性逐渐增大，同一主族元素自上而下电负性逐渐减弱，故电负性由大到小的顺序是N>C>Si。

(2)由A、B元素的各级电离能可看出，A、B两元素容易失去两个电子形成＋2价金属阳离子，故A、B元素属于ⅡA族的元素，由同主族元素电离能变化规律可知，B元素为镁元素，其原子的电子排布式为1s22s22p63s2。

(3)锰是第25号元素，其原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s2，其d轨道上填充有电子，故[Mn(H2O)6]2＋有颜色。

(4)在COCl2分子中存在2个C—Cl σ键，1个C—O σ键和1个C—O π键，故选D。

36．(1)形成配位键的一方能够提供孤对电子，另一方具有能够接受电子对的空轨道

(2)氮

硼

(3)

37、Cu2能与NH3、H2O、Cl等形成配位数为4的配合物。

＋(1)[Cu(NH3)4]2中存在的化学键类型有________(填序号)。

A．配位键

B．极性共价键

C．非极性共价键 D．离子键

＋＋(2)[Cu(NH3)4]2具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]2中的－两个NH3被两个Cl取代，能得到两种不同结构的产物，2＋则[Cu(NH3)4]的空间构型为________________。

＋(3)某种含Cu2的化合物可催化丙烯醇制备丙醛的反应：

。在丙烯醇分子中发生某种方式杂化的碳原子数是丙醛分子中发生同样方式杂化的碳原子数的2倍，则这类碳原子的杂化方式为____________。

37．(1)AB

(2)平面正方形

(3)sp2杂化

解析

[Cu(NH3)4]2＋中铜离子与氨分子之间的化学键是配位键，氨分子内部的化学键是极性键。[Cu(NH3)4]2＋是平面正方形。HOCH2CH===CH2中的C原子，有一个采取sp3杂化，两个采取sp2杂化；CH3CH2CHO中的C原子有两个采取sp3杂化，一个采取sp2杂化。

38、研究物质的微观结构，有助于人们理解物质变化的本质。请回答下列问题。

(1)C、Si、N元素的电负性由大到小的顺序是__________________。

(2)A、B均为短周期金属元素。依据下表数据，写出B原子的电子排布式：

________________。

－电离能/kJ•mol1 I1 I2

I3

I4

A

932 1 821 15 390 21 771

B

738 1 451 7 733

10 540

(3)过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色，与其d轨道电子排布有关。一般地，d0或d10排布时，无颜＋色，d1～d9排布时，有颜色，如[Co(H2O)6]2显粉红色。＋据此判断，[Mn(H2O)6]2________颜色(填“无”或“有”)。

(4)利用CO可以合成化工原料COCl2、配合物Fe(CO)5等。COCl2分子的结构式为

，则COCl2分子内含＋－五、分子性质

39、（08全国Ⅰ卷）下列叙述中正确的是（

）

A．NH3、CO、CO2都是极性分子

B．CH4、CCl4都是含有极性键的非极性分子

C．HF、HCl、HBr、Hl的稳定性依次增强

D．CS2、H2O、C2H2都是直线型分子

40、在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子与3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是（）

2A．sp，范德华力

B．sp，范德华力

23 C．sp，氢键

D．sp，氢键

41、下列物质中，难溶于CCl4的是

（

）

A．碘单质

B．

水

C．苯

D．甲烷

42、关于氢键，下列说法正确的是（

）

A．每一个水分子内含有两个氢键

B．冰、液氨和溴苯中都存在氢键

C．分子间形成的氢键使物质的熔点和沸点升高

D．H2O是一种非常稳定的化合物，这是由于氢键所致

43、下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是

(

) A.

CO2

H2S

B．

C60

C2H4

C．C2H4

CH4

Ｄ．NH3

HCl 44、若不断地升高温度，实现“雪花→水→水蒸气→氧气和氢气”的变化。在变化的各阶段被破坏的粒子间的主要相互作用力依次是（ ）

A．氢键；分子间作用力；非极性键

B．氢键；氢键；极性键

C．氢键；极性键；分子间作用力

D．分子间作用力；氢键；极性键

5

物质结构与性质专题

45、氯化硼（BCl3）的熔点为-107℃，沸点为12.5℃，铬原子相同的元素有K、Cu（填元素符号），其中一o在其分子中键与键之间的夹角为120，它能水解，种金属的晶胞结构如图所示，该晶胞中含有金属原子的有关叙述正确的是

（

）

数目为

4

，配位数为

12 Ａ．氯化硼液态时能导电而固态时不导电

Ｂ．氯化硼加到水中使溶液的pH升高

Ｃ．氯化硼分子呈正三角形，属非极性分子

3Ｄ．氯化硼B-Cl之间是sp形成的σ键

46、下列分子结构中，原子的最外层电子不都满足8电子稳定结构的是（

）

（2）CrO2Cl2常温下为深红色液体，能与CCl4、CS2A.CS2

B. PCl3

C. CCl4

D.NO2 等互溶，据此可判断CrO2Cl2是

非极性

47、下列现象与氢键有关的是： （填“极性”或“非极性”）分子．

①NH3的熔、沸点比同主族其他元素氢化物的高 （3）在①苯 ②CH3OH ③HCHO ④CS2⑤CCl4⑥CH3Cl ⑦HCOOH七种有机物质中，碳原子采取sp2杂②小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶 化的分子有

1 ，3

，7

（填序号），CS2③冰的密度比液态水的密度小 分子的空间构型是

直线型

④邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低 。

⑤水分子在较高温度下也很稳定 A.①②③⑤

B.①②③④⑤

C.①②③④

D.①③④⑤48、[2012·模拟]下列各组物质性质比较中，正确的是(

) A．氢化物沸点：HI>HBr>HCl>HF B．离子半径：K>Cl>S2

＋－－C．分子稳定性：HF>HCl>HBr>HI D．单质熔点：Li

) ①微粒半径：K>Al3>S2>Cl

＋＋－－②氢化物的稳定性：HF>HCl>H2S>PH3>SiH4

③离子的还原性：S2>Cl>Br>I

－－－－④氧化性：Cl2>S>Se>Te ⑤酸性：H2SO4>H3PO4>H2CO3>HClO ⑥非金属性：O>N>P>Si ⑦金属性：Be

B．①③ C．②④⑤ D①③⑤

50、下列化合物中，化学键的类型和分子的极性(极性或非极性)皆相同的是(

) A．CO2和SO2

B．CH4和SiO2

C．BF3和NH3

D．HCl和HI 51、氯化铬酰（CrO2Cl2）在有机合成中可作氧化剂或氯化剂，能与许多有机物反应．

请回答下列问题：

51 （1）写出铬原子的基态电子排布式

[Ar]3d4s

，与铬同周期的所有元素的基态原子中最外层电子数与

6 51答：解：（1）Cr的原子序数为24，根据能量最低原理可知基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，

铬原子的最外层电子数为1，位于第四周期，

与铬同周期的所有元素的基态原子中最外层电子数与铬原子相同的元素有K、Cu，

（2）CCl4、CS2等为非极性分子，CrO2Cl2能与CCl4、CS2等互溶，根据相似相溶可知，CrO2Cl2为非极性分子，

故答案为：非极性；

（3）①苯中C形成3个δ键，为sp2杂化，②CH3OH中C形成4个δ键，为sp3杂化，

③HCHO中C形成3个δ键，为sp2杂化，④CS2中C形成2个δ键，为sp杂化，

⑤CCl4中C形成4个δ键，为sp3杂化，⑥CH3Cl中C形成4个δ键，为sp3杂化

⑦HCOOH中C形成3个δ键，为sp2杂化，

所以碳原子采取sp2杂化的分子有①③⑦，

CS2分子中C形成2个δ键，孤电子对数为

4−2×2

2 ＝0，价层电子对为2，所以CS2分子为直线形．故答案为：①③⑦；

直线形

物质结构与性质专题

参考答案

22．D

[配位键是一方提供孤电子对，一方提供空轨道形成的一种特殊的共价键，配体可以是分子、原子，也可以是阴离子。]

23．B

24．D

[

25答案．[Co(NH3)5Cl]Cl2；+3 解析：由题意可知：根据物质组成CoCl3·5NH3及化合物中各元素化合价代数和等于零可知Co为+3价；每1mol CoCl3·5NH3只生成2molAgCl，说明3个Cl—中只能电离出2个Cl—，由此可知，还有一个Cl—和NH3一样也用于形成了配离子，所以配合物的化学式为[Co(NH3)5Cl]Cl2。

29．C

[A、B、D均为配合物，而C属于复盐，不是配合物。]

]30．B

[水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀，说明配合物的外界没有氯离子。]

31．C

[在PtCl4•2NH3水溶液中加入AgNO3溶液无沉淀生成，经强酸处理无NH3放出，说明Cl－、NH3均处于内界，故该配合物中中心原子的配位数为6，电荷数为4，Cl－和NH3分子均与Pt4＋配位，A、D错误，C正确；因为配体在中心原子周围配位时采取对称分布状态以达到能量上的稳定状态，Pt配位数为6，则其空间构型为八面体形，B错误。]

32 ．A

[CaOCl2可写成Ca(ClO)Cl，是混盐。]

33．B

[硫酸铜溶液中加入氨水先生成蓝色沉淀氢氧化铜，继续加入氨水生成[Cu(NH3)4]2＋，铜离子浓度减小；加入乙醇后有深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4•H2O析出；在[Cu(NH3)4]2＋里，NH3分子的氮原子给出孤电子对，Cu2＋接受电子对。]

34．(1)形成配位键的一方能够提供孤对电子，另一方具有能够接受电子对的空轨道

(2)氮

硼

(3)

35．(1)AB

(2)平面正方形

(3)sp2杂化

解析

[Cu(NH3)4]2＋中铜离子与氨分子之间的化学键是配位键，氨分子内部的化学键是极性键。[Cu(NH3)4]2＋是平面正方形。HOCH2CH===CH2中的C原子，有一个采取sp3杂化，两个采取sp2杂化；CH3CH2CHO中的C原子有两个采取sp3杂化，一个采取sp2杂化。

36．(1)N>C>Si

(2)1s22s22p63s2

(3)有

(4)D

解析

(1)因为同周期元素从左到右电负性逐渐增大，同一主族元素自上而下电负性逐渐减弱，故电负性由大到小的顺序是N>C>Si。

(2)由A、B元素的各级电离能可看出，A、B两元素容易失去两个电子形成＋2价金属阳离子，故A、B元素属于ⅡA族的元素，由同主族元素电离能变化规律可知，B元素为镁元素，其原子的电子排布式为1s22s22p63s2。

(3)锰是第25号元素，其原子的核外电子排布式为

7 1s22s22p63s23p63d54s2，其d轨道上填充有电子，故[Mn(H2O)6]2＋有颜色。

(4)在COCl2分子中存在2个C—Cl σ键，1个C—O σ键和1个C—O π键，故选D。

37解析：分子的极性一般与物质的空间结构有关，空间结构对称，这属于非极性分子，反之属于极性分子，对于ABn分子，其经验规则是中心原子A的化合价的绝对值若等于最外层电子数，则属于非极性分子，反之属于极性分子。当然根据分子的极性也可以判断它的空间结构。键的极性只与是否属于同种非金属有关，而物质的稳定性当结构相似的条件下，与原子半径有关。所以选项A中CO2属于非极性分子；选项C中HF、HCl、HBr、HI的稳定性减弱；选项D中的H2O属于V型结构高考答案：B。

38、C39、B 40、C41、C 42、C 43、

45答案：C 解析：A中HF分子间含有氢键，其沸点反常；B中半径由大到小为S2>Cl>K；C正确；D中单质熔－－＋点由高到低顺序为Li>Na>K>Rb。

46、答案：B 解析：核外电子排布相同时，核电荷数越大，半径2－3＋－＋越小，所以微粒半径S>Cl>K>Al，①错误；②、2－－－④、⑤、⑥、⑦正确；离子的还原性：S>I>Br>Cl－，③错误

47．（1）1s22s22p63s23p63d54s1 K、Cu 4

12 （2）

非极性（3）①③⑦直线形