归纳与整理教学设计一等奖

第二章分子结构与性质（归纳与整理）

）

1.了解共价键的主要类型σ键和π键，知道σ键和π键的明显差别和一般规律。

2.理解键能、键长、键角等键参数的概念。

3．能应用键参数——键能、键长、键角说明简单分子的某些性质。

4.了解等电子原理，结合实例说明等电子原理的应用。

共价键[学生用书P16] 1．共价键的概念和特征

原子间通过共用电子对形成的化学键为共价键。

2．共价键的类型(按成键原子的原子轨道重叠方式分类) (1)σ键

形成

s­s型

H—H的s­s σ键的形成

类型

s­p型

H—Cl的s­p σ键的形成

p­p型

Cl—Cl的p­p σ键的形成

以形成化学键的两原子核的连线为轴作旋转操作，共价键特征

电子云的图形不变，这种特征称为轴对称；σ键的强度较大

(2)π键

形成

p­p π键

p­p π键的形成

π键的电子云具有镜面对称性，即每个π键的电子云由两块组成，特征

分别位于由两原子核构成平面的两侧，如果以它们之间包含原子核的平面为镜面，它们互为镜像；π键不能旋转；不如σ键牢固，较易断裂

(3)判断σ键、π键的一般规律

由两个原子的p轨道“肩并肩”重叠形成

由成键原子的s轨道或p轨道“头碰头”重叠形成

共价单键为σ键；共价双键中有一个σ键、一个π键；共价三键由一个σ键和两个π键组成。

第二章分子结构与性质（习题）

1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

(1)原子轨道在空间都具有方向性。(

) (2)一般来说，σ键比π键强度大，更稳定。(

) (3)N2分子中σ键与π键的个数比是2∶1。(

) (4)形成Cl2分子时，p轨道的重叠方式为。(

) (5)σ键和π键都只存在于共价分子中。(

) 答案：(1)×

(2)√

(3)×

(4)×

(5)×

2．关于σ键和π键的比较，下列说法不正确的是(

) A．σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强

B．σ键是“头碰头”式重叠，π键是“肩并肩”式重叠

C．σ键不能断裂，π键容易断裂

D．H原子只能形成σ键，O原子可以形成σ键和π键

答案：C 3．下列物质的分子中既有σ键又有π键的是(

) ①HCl ②H2O ③N2

④H2O2

⑤C2H4

⑥C2H2

A．①②③

C．①③⑥ 答案：D

键参数[学生用书P17] 1．键能

(1)键能是气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。键能的单位是kJ·mol。例如：形成1 mol H—H键释放的最低能量为436.0 kJ，即H—H键的键能为436.0 kJ·mol—1－1B．③④⑤⑥

D．③⑤⑥

。

(2)下表中是H—X键的键能数据

共价键

键能/kJ·mol1－H—F 568 H—Cl 431.8 H—Br 366 H—I 298.7

①若使2 mol H—Cl键断裂为气态原子，则发生的能量变化是吸收863.6__kJ的能量。

②表中共价键最难断裂的是H—F键，最易断裂的是H—I键。

③由表中键能数据大小说明键能与分子稳定性的关系：HF、HCl、HBr、HI的键能依次减小，说明四种分子的稳定性依次减弱，即HF分子很稳定，最难分解，HI分子最不稳定，最易分解。

2．键长

(1)键长是指形成共价键的两个原子之间的核间距，因此原子半径决定化学键的键长，原子半径越小，共价键的键长越短。

(2)键长与共价键的稳定性之间的关系：共价键的键长越短，往往键能越大，表明共价键越稳定。

(3)下列三种分子中：①H2、②Cl2、③Br2，共价键的键长最长的是③，键能最大的是①。

3．键角

(1)键角是指在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。在多原子分子中键角是一定的，这表明共价键具有方向性。键角是描述分子立体结构的重要参数。

(2)根据立体构型填写下列分子的键角：

分子立体构型

正四面体形

平面形

三角锥形

V形(或角形) 直线形

键角

109°28′

120°

107°

105°

180°

实例

CH4、CCl4

苯、乙烯、BF3

NH3

H2O CO2、CS2、CH≡CH

1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

(1)键角是描述分子立体结构的重要参数。(

) (2)键长是成键两原子半径的和。(

) (3)C===C键的键能等于C—C键的键能的2倍。(

) (4)键长短，键能就一定大，分子就一定稳定。(

) (5)因为O—H键的键能小于H—F键的键能，所以O2、F2与H2反应的能力依次减弱。(

) 答案：(1)√

(2)×

(3)×

(4)×

(5)×

2．实验测得四种结构相似的单质分子的键长、键能的数据如下：

键长/10－10A—A m －B—B 0.74 b C—C c 151 D—D 1.98 d a 193 键能/kJ·mol

1

已知D2分子的稳定性大于A2，则a________(填“>”或“<”，下同)1.98，d________193；a________c，b________d。

解析：结构相似的单质分子中，键长越短，键能越大，分子越稳定。

答案：> > ＜

＞

键参数的应用

1．对物质性质的影响

2．共价键强弱的判断

(1)由原子半径和共用电子对数判断：成键原子的原子半径越小，共用电子对数越多，则共价键越牢固，含有该共价键的分子越稳定。如原子半径：F＜Cl＜Br＜I，则共价键的牢固程度：H—F＞H—Cl＞H—Br＞H—I，稳定性：HF＞HCl＞HBr＞HI。如共用电子对数：N≡N＞Cl—Cl，则共价键的牢固程度：N≡N ＞Cl—Cl。

(2)由键能判断：共价键的键能越大，共价键越牢固，破坏共价键消耗的能量越多。

(3)由键长判断：共价键的键长越短，共价键越牢固，破坏共价键消耗的能量越多。

3．共价键的键能与化学反应热

(1)化学反应的实质：化学反应的实质就是反应物分子内旧化学键的断裂和生成物中新化学键的形成。

(2)化学反应过程有能量变化：反应物和生成物中化学键的强弱决定着化学反应过程中的能量变化。

(3)放热反应和吸热反应

①放热反应：旧键断裂吸收的总能量小于新键形成放出的总能量。

②吸热反应：旧键断裂吸收的总能量大于新键形成放出的总能量。

(4)反应热(ΔH)与键能的关系

ΔH＝反应物的键能总和－生成物的键能总和。

注意：ΔH＜0时，为放热反应；ΔH＞0时，为吸热反应。

由实验测得不同物质中O—O键的键长和键能数据如下表。其中X、Y的键能数据尚未测定，但可根据规律性推导键能的大小顺序为W>Z>Y>X。该规律性是(

)

O—O键

O2

2－O2

－O2

O2

＋

数据

键长/10－12 m －1149 X 128 Y 121 Z＝494 112 W＝628 键能/kJ·mol

A.电子数越多，键能越大

B．键长越长，键能越小

C．成键所用的电子数越少，键能越大

D．成键时电子对越偏移，键能越大

[解析] 电子数由多到少的顺序为O2＞O2＞O2＞O2，而键能由大到小顺序为W＞Z＞Y＞X，A错误；对于这些微粒在成键时所用的电子数情况，题中无信息，C错误；这些微粒都是O原子成键，无偏移，D错误。

[答案] B

白磷与氧气可发生反应P4＋5O2===P4O10。已知断裂下列化学键需要吸收的能量分别为P—P a kJ·mol、P—O b kJ·mol、P===O c kJ·mol、O===O d kJ·mol。

－1－1－1－12－－＋

根据如图所示的分子结构和有关数据估算该反应的ΔH，其中正确的是(

) A．(6a＋5d－4c－12b) kJ·mol

B．(4c＋12b－6a－5d) kJ·mol

C．(4c＋12b－4a－5d) kJ·mol

D．(4a＋5d－4c－12b) kJ·mol

解析：选A。根据ΔH＝反应物键能总和－生成物键能总和计算。从图中可以看出1个白磷分子中有6个P—P键，所以1 mol P4中共价键断裂要吸收6a kJ的能量，1 mol氧气分子中共价键断裂要吸收d kJ的能量；1个P4O10中有4个P===O键和12个P—O键，所以生成1 mol P4O10需放出(4c＋12b) kJ的能量，所以该化学反应的反应热为(6a＋5d－4c－12b) kJ·mol。

键参数及其应用

1．下列说法正确的是(

) A．分子的结构是由键角决定的

B．共价键的键能越大，共价键越牢固，由该键形成的分子越稳定

－1－1－1－1－1

C．CF4、CCl4、CBr4、CI4中C—X(X＝F、Cl、Br、I)键的键长、键角均相等

D．H2O分子中两个O—H键的键角为180°

解析：选B。分子的结构是由键角、键长共同决定的，A项错误；由于F、Cl、Br、I的原子半径不同，故C—X(X===F、Cl、Br、I)键的键长不相等，C项错误；H2O分子中两个O—H键的键角为105°，D项错误。

2．下列事实不能用键能的大小来解释的是(

) A．氮元素的电负性较大，但N2的化学性质很稳定

B．稀有气体一般难发生反应

C．HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱

D．HF比H2O稳定

解析：选B。由于N2分子中存在三键，键能很大，破坏共价键需要很大的能量，所以N2的化学性质很稳定；稀有气体都为单原子分子，没有化学键；卤族元素从F到I，原子半径逐渐增大，其氢化物中化学键的键长逐渐变长，键能逐渐变小，所以稳定性：HF＞HCl＞HBr＞HI；由于H—F键的键能大于H—O键，所以稳定性：HF＞H2O。

3．(2017·鄂南高中检测)(1)关于键长、键能和键角，下列说法中不正确的是________。

A．化学键的键能通常为正值

B．键长的长短与成键原子的半径和成键数目有关

C．键能越大，键长越长，共价化合物越稳定

D．键角的大小与键长的长短、键能的大小无关

(2)N≡N键的键能是946 kJ/mol，N—N键的键能为193 kJ/mol，经过计算后可知N2中________键比________键稳定。(填“σ”或“π”)

解析：(1)键能是气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量，通常取正值，A正确；键长的长短与成键原子的半径有关，如Cl原子半径小于I原子半径，故Cl—Cl键的键长小于I—I键的键长，此外，键长还和成键数目有关，如乙烯分子中C=== C 键的键长比乙炔分子中C≡C键的键长要长，B正确；键能越大，键长越短，共价键越强，共价化合物越稳定，C错误；键角的大小取决于成键原子轨道间的夹角，D正确。

946 kJ/mol－193 kJ/mol(2)N≡N键中含有1个σ键和2个π键，π键的键能E＝＝2376.5 kJ/mol。因为N≡N键中π键的键能比σ键的键能大，所以N2中π键比σ键稳定。

答案：(1)C (2)π

σ

等电子原理[学生用书P19]

1．等电子原理

原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质是相近的。

2．等电子体

满足等电子原理的分子称为等电子体。如CO和N2具有相同的原子总数和相同的价电子总数，属于等电子体。

1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

(1)只有原子总数和价电子总数都相同的分子(或离子)才是等电子体。(

) (2)互为等电子体的物质，物理性质、化学性质都相似。(

) (3)CH4、H2O、NH3、HF均含10个质子和10个电子，故为等电子体。(

) (4)H2O、H2S、H2Se互为等电子体。(

) 答案：(1)√

(2)×

(3)×

(4)√

2．已知原子总数相同、价电子总数相同的微粒称为等电子体，等电子体的结构和性质相似。据此回答下列问题：

(1)SCN、NO2的价电子总数都是16，因此它们的结构与第二周期中的两种元素组成的________分子的结构相同，该分子呈________形。

(2)CO3、NO3等微粒具有相同的通式AX3，且价电子总数都是________，因此它们的结构与由ⅥA族的两种元素组成的________分子的结构相同，呈________形。

解析：根据等电子体的概念及常见等电子体即可回答问题。

答案：(1)CO2(或N2O) 直线

(2)24 SO3

平面三角

1．常见的等电子体

类型

三原子、16个价电子的等电子体

两原子、10个价电子的等电子体

三原子、18个价电子的等电子体

四原子、24个价电子的等电子体

五原子、32个价电子的等电子体

－2－－－＋实例

CO2、CS2、N2O、NO2、N3、BeCl2(g) N2、CO、NO、C2、CN

NO2、O3、SO2

NO3、CO3、BF3、SO3(g) SiF4、CCl4、BF4、SO4、PO4

－2－3－2－－＋2－－＋－2.应用：等电子体的许多性质是相近的，立体构型是相同的。

(1)利用等电子原理可以判断一些简单分子或离子的立体构型。如NH3和H3O，原子总数和价电子总数都相等，其立体构型相同(三角锥形)；SiCl4、SO4、SiO4、PO4等的原子数目和价电子总数都相等，互为等电子体，都呈正四面体形。

2－4－3－＋

(2)应用于制造新材料。等电子体不仅有相似的立体构型，而且有相似的性质。如晶体硅、锗是良好的半导体材料，它们的等电子体AlP、GaAs也都是良好的半导体材料。

(3)利用等电子原理针对某物质找等电子体。

等电子体的价电子总数相同，而组成原子的核外电子总数不一定相同，如CO2和CS2。

(1)根据等电子原理判断，下列说法中错误的是________。

A．B3N3H6分子中所有原子均在同一平面上

B．B3N3H6分子中存在双键，可发生加成反应

C．H3O和NH3互为等电子体，均为三角锥形结构

D．CH4和NH4互为等电子体，均为正四面体结构

(2)下列微粒组是等电子体的是________。

A．N2O4和NO2

C．SO4和PO4 2－3－＋＋B．Na和Cl

D．NO和O2

＋－[解析] (1)等电子原理是指具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相似的结构特征。苯是B3N3H6的等电子体，因此，它们的结构相似。苯分子中所有的原子均在同一平面上，苯分子中不存在双键，存在大π键，B错误。H3O和NH3互为等电子体，NH3为三角锥形结构，则H3O也是三角锥形结构。CH4和NH4互为等电子体，CH4是正四面体结构，所以NH4也是正四面体结构。

(2)N2O4的原子总数和价电子总数都是NO2的2倍；NO的价电子总数是11，O2的价电子总数是12，故A、D不正确。

[答案] (1)B (2)C

上述例题第(1)小题中B3N3H6能否发生取代反应？能否使酸性KMnO4溶液褪色？说明理由。

答案：B3N3H6与苯是等电子体，苯能发生取代反应，不能使酸性KMnO4溶液褪色，B3N3H6具有与之相似的性质，故能发生取代反应，不能使酸性KMnO4溶液褪色。

等电子原理、等电子体

1．下列各对粒子中，空间结构相似的是(

) A．CS2与NO2

C．SO2与O2 B．CO2与N2O D．PCl3与BF3

＋＋＋＋解析：选B。A选项中CS2的价电子总数为16，NO2的价电子总数为17，故二者不属于等

电子体；B选项中CO2和N2O的价电子总数均为16，且均为三原子分子，二者互为等电子体，因此具有相似的空间结构；C选项中SO2和O2原子数目不同，价电子总数也不同，故二者不属于等电子体；D选项中PCl3的价电子总数为26，BF3的价电子总数为24，故二者不属于等电子体。

2．1919年，Langmuir提出等电子原理：原子总数相同、电子总数相同的粒子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。

(1)根据上述原理，仅由第二周期元素组成的共价分子中，互为等电子体的是________和________；________和________。

(2)此后，等电子原理又有所发展。例如：由短周期元素组成的微粒，只要其原子总数相同，各原子最外层电子数之和相同，也可互称为等电子体，它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中，与NO2互为等电子体的分子有________、________。

解析：(1)第二周期元素中，只有B、C、N、O、F可形成共价型分子，同素异形体间显然不能形成等电子体，若为含两个原子的等电子体，则可能是某元素的单质与其相邻元素间的化合物，如N2与CO，在此基础上增加同种元素的原子可得其他的等电子体，如N2O和CO2。(2)NO2的最外层电子数为5＋6×2＋1＝18，平均每个原子的最外层电子数为6，则与其互为等电子体的为SO2和O3。

答案：(1)N2

CO CO2

N2O (2)SO2

O3

重难易错提炼

1.σ键的特征是轴对称，键的强度较大；π键的特征为镜面对称，不如σ键牢固，比较容易断裂。

2.键长越短，键能越大，共价键越牢固，含有该共价键的分子越稳定；键角是描述分子立体结构的重要参数，共价键具有方向性。

3.原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体，具有相似的化学键特征和相近的化学性质。

课后达标检测[学生用书P64(单独成册)] [基础巩固] 1．下列分子中的σ键是由一个原子的s轨道和另一个原子的p轨道以“头碰头”方式重叠构建而成的是(

) A．H2

C．Cl2 B．HCl D．N2

－－解析：选B。H2中的σ键是s­s σ键，Cl2、N2中的σ键都是p­p σ键。

2．(2017·浙江六校联考)下列物质的分子中，既有σ键又有π键的是(

)

A．C2H6 C．CH4 B．HClO D．CO2

解析：选D。C2H6、HClO、CH4中均只含单键，即全部是σ键，A、B、C错误；CO2中含两个碳氧双键，所以含有两个σ键和两个π键，D正确。

3．对σ键的认识不正确的是(

) A．σ键不属于共价键，是另一种化学键

B．s­s σ键与s­p σ键的对称性相同

C．若分子中含有共价键，则至少含有一个σ键

D．含有π键的化合物与只含σ键的化合物的化学性质不同

解析：选A。A项，σ键属于共价键；B项，s­s σ键与s­p σ键都属于σ键，对称性相同；D项，π键容易断裂，而σ键不易断裂，所以含有π键的化合物与只含σ键的化合物的化学性质不同。

4．下列说法中正确的是(

) A．双原子分子中化学键键能越大，分子越稳定

B．双原子分子中化学键键长越长，分子越稳定

C．双原子分子中化学键键角越大，分子越稳定

D．在双键中，σ键的键能要小于π键

解析：选A。共价键键能越大、键长越短，分子越稳定，A正确，B错误；在双原子分子中没有键角，且分子稳定性与键角无关，C错误；一般σ键的重叠程度大于π键，σ键的键能大于π键，D错误。

5．有关CH2===CH—C≡N分子中所含化学键数目的说法正确的是(

) A．3个σ键，3个π键 C．6个σ键，2个π键 B．4个σ键，3个π键

D．6个σ键，3个π键

解析：选D。共价单键为σ键，双键中含1个σ键和1个π键，三键中含1个σ键和2个π键，故CH2===CH—C≡N分子中含6个σ键和3个π键。

6．下列微粒属于等电子体的是(

) A．CO2和CO C．N2和CO 13131214B．H2O和NH3

D．NO和CO 解析：选C。N2和CO分子中均含有2个原子、10个价电子，二者互为等电子体。

7．根据下表中所列的键能数据，判断下列分子中最不稳定的是(

)

化学键

键能/kJ·mol1－H—H 436.0 H—Cl 431.8 H—Br 366 Br—Br 193.7

A.HCl

C．H2 B．HBr D．Br2

解析：选D。键能越小，键长越长，共价键越不牢固，分子越不稳定。

8．下列说法正确的是(

) A．若把H2S分子写成H3S分子，违背了共价键的饱和性

B．H3O的存在，说明共价键不应有饱和性

C．所有共价键都有方向性

D．两个原子之间形成共价键时，可形成多个σ键

解析：选A。由于S原子最外层有6个电子，故最多与2个H原子结合，所以根据共价键的饱和性，将H2S写为H3S不正确；共价键不一定都具有方向性，如H2分子中的H—H键，因为H原子只有1s轨道，1s为球形对称，所以两个H原子成键时沿任何方向重叠形成的共价键都相同；两个原子形成共价键时只能形成一个σ键。

9．由短周期前10号元素组成的物质T和X，有如图所示的转化。X不稳定，易分解。下列有关说法正确的是(

) ＋

A．为使该转化成功进行，Y可以是酸性KMnO4溶液

B．等物质的量的T、X分子中含有π键的数目均为NA

C．X分子中含有的σ键个数是T分子中含有的σ键个数的2倍

D．T分子中只含有极性键，X分子中既含有极性键又含有非极性键

解析：选A。由球棍模型可知，T为HCHO，X不稳定，易分解，则X为H2CO3，则Y为氧化剂，可以选择氧化性较强的酸性KMnO4溶液，A项正确；等物质的量并不一定是1 mol，B项错误；X分子中含有的σ键个数为5，T分子中含有的σ键个数为3，C项错误；T、X分子中均只含有极性键，无非极性键，D项错误。

10．(1)如图，写出下列价键的名称，并各举一例说明含有这种价键类型的物质。

①

②

③

④

⑤

化学键类型

举例

(2)某有机物的结构式：个π键。

，则分子中有________个σ键，________解析：(1)①②③中的原子轨道是“头碰头”重叠，属于σ键，④⑤中的原子轨道是“肩并肩”重叠，属于π键；(2)共价双键有一个σ键、一个π键，共价三键有一个σ键、两个π键，故答案：(1)

化学键类型

举例

(2)7 3 ①

②

中有7个σ键、3个π键。

③

④

⑤

py­py

π键

N2

s­s σ键

s­p σ键

p­p σ键

pz­pz

π键

H2

HCl Cl2

N2

11．某些共价键的键能数据如下表(单位：kJ·mol)：

共价键

键能

H—H 436 Cl—Cl 243

共价键

键能

I—I 151 N≡N

946 H—O 463 H—N 393

Br—Br 193 H—Cl 432 H—I 298 －1(1)把1 mol Cl2分解为气态原子时，需要________(填“吸收”或“放出”)________kJ能量。

(2)由表中所列化学键形成的单质分子中，最稳定的是________，最不稳定的是________；形成的化合物分子中最稳定的是________。

(3)试通过键能数据估算下列反应的反应热：

H2(g)＋Cl2(g)===2HCl(g) ΔH＝_______________________________________。

解析：(1)键能是指气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。新键形成释放能

量，则旧键断裂吸收能量，根据能量守恒定律，断开1 mol Cl—Cl键吸收的能量等于形成1 mol Cl—Cl键释放的能量。

(2)键能越大，化学键越牢固，越不容易断裂，化学性质越稳定，因此最稳定的单质为N2；最不稳定的单质是I2，最稳定的化合物是H2O，最不稳定的化合物是HI。

(3)ΔH＝反应物键能之和－生成物键能之和＝(436＋243－2×432) kJ·mol＝－185 kJ·mol。

答案：(1)吸收

243 (2)N2

I2

H2O (3)－185 kJ·mol

[能力提升] 12．已知CN与N2结构相似，推算HCN分子中σ键与π键数目之比为(

) A．1∶3 C．1∶1 －－－1－1－1B．2∶1 D．1∶2 解析：选C。CN与N2结构相似，C原子与N原子之间形成三键，则HCN分子的结构式为H—C≡N，三键中含有1个σ键、2个π键，单键属于σ键，故HCN分子中σ键与π键数目之比为2∶2＝1∶1。

13．碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其结构如图所示。下列有关该物质的说法正确的是(

) A．分子式为C3H2O3

B．分子中含6个σ键

C．分子中只有极性键

D．8.6 g该物质完全燃烧得到6.72 L CO2

解析：选A。A.由图示可知，该物质的分子式为C3H2O3。B.分子中碳碳双键和碳氧双键中各有一个σ键，碳氧单键全部是σ键(4个)，碳氢键也是σ键(2个)，共有8个σ键。C.分子中的碳氧键、碳氢键都是极性键，而碳碳键是非极性键。D.8.6 g 该物质的物质的量为0.1 mol，完全燃烧后得到0.3 mol CO2，只有在标准状况下0.3 mol CO2的体积才是6.72 L。

14．下列有关σ键与π键的说法错误的是(

) A．含有π键的分子在反应时，π键是化学反应的积极参与者

B．当原子形成分子时，首先形成σ键，可能形成π键

C．有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键，不能形成π键

D．在分子中，化学键可能只有π键而没有σ键

解析：选D。由于π键的强度一般小于σ键的强度，所以反应时π键比σ键易断裂，

A项正确；分子的形成是为了使其能量降低，首先形成σ键，再根据成键原子的核外电子排布判断是否有π键形成，B项正确；H原子形成分子时，只能形成σ键，不能形成π键，C项正确；原子跟其他原子首先形成σ键，故分子中不可能只有π键而没有σ键。

15．下表是一些键能数据(单位：kJ·mol)：

－1

回答下列问题。

(1)①由表中数据能否得出下列结论：

半径越小的原子形成的共价键越牢固(即键能越大)________(填“能”或“不能”，下同)；非金属性越强的原子形成的共价键越牢固________。

②能否从数据中找出一些规律，请写出一条：

________________________________________________________________________；

试预测C—Br键的键能范围：________kJ·mol＜C—Br键能＜________kJ·mol。

(2)由热化学方程式H2(g)＋Cl2(g)===2HCl(g) ΔH＝－185 kJ·mol并结合上表数据可推知一个化学反应的反应热(设反应物和生成物均为气态)与反应物和生成物的键能之间的关系是－1－1－1_______________________________________________________________________，

由热化学方程式2H2(g)＋S2(s)===2H2S(g) ΔH＝－224.5 kJ·mol和表中数值可计算出1 mol S2(s)汽化时将________(填“吸收”或“放出”)________kJ的热量。

(3)卤代烃RX在同样条件下发生碱性水解反应时，RF、RCl、RBr、RI(R相同)的反应活性由大到小的顺序是______________。

答案：(1)①不能

不能

②与相同原子结合时同主族元素形成的共价键，原子半径越小，共价键越牢固(其他合理答案也可) 218 330 (2)化学反应的反应热等于反应物的键能之和与生成物的键能之和的差

吸收

4.5 (3)RI＞RBr＞RCl＞RF 16．氮可以形成多种离子，如NO3、NH2、N3、NH4、N2H5、N2H6等，已知N2H5与N2H6是由中性分子结合质子形成的，类似于NH4，因此有类似于NH4的性质。

(1)写出N2H6与碱溶液反应的离子方程式：

________________________________________________________________________。

(2)NH2的电子式为________。

－2＋＋＋－－－＋＋2＋＋2＋－1

(3)N3有________个电子。

(4)写出两种与N3是等电子体的物质的化学式： _______________________ __________________。

解析：(1)由题给信息可知，N2H6是由N2H4与两个H结合而形成的，所以它与OH反应时的物质的量之比为1∶2。(2)NH2中氮原子最外层5个电子中的2个电子与2个氢原子形成共价键，氮再得到1个电子达到相对稳定结构。(3)N3是由3个氮原子结合后再得到1个电子而形成的，所以应该有22个电子。(4)与N3是等电子体的物质应该也是由3个原子组成，且价电子总数为16，有N2O、CO2等。

答案：(1)N2H6＋2OH===N2H4＋2H2O 2＋－－－－2＋＋－－－(2)

(3)22 (4)N2O、CO2(其他合理答案也可) 第二节

分子的立体构型

第1课时

价层电子对互斥理论

1.认识共价分子结构的多样性和复杂性。

2.理解价层电子对互斥理论的含义。

3．能根据有关理论判断简单分子或离子的立体构型。

形形色色的分子[学生用书P21]

常见分子的立体构型

类别

双原子分子

三原子分子

代表分子

HCl、N2

CO2

结构式

H—Cl、N≡N 分子的立体构型

直线形

直线形

V形

H2O 四原子分子

BF3

平面三角形

NH3

三角锥形

五原子分子

CH4

正四面体形

1．能说明CH4分子中的五个原子不在同一平面而呈正四面体结构的是(

) A．两个键之间的夹角为109°28′

B．C—H键为极性共价键

C．4个C—H键的键能、键长相同

D．碳原子的价电子都参与成键

答案：A 2．下列物质中，分子的立体构型与甲烷分子相似的是(

) A．CO2

C．PCl3 答案：D

1．分子的立体构型与键角的关系

分子类型

键角

180°

<180°

AB3

AB4

120°

<120°

109°28′

立体构型

直线形

V形

平面三角形

三角锥形

正四面体形

实例

CO2、BeCl2、CS2

H2O、H2S BF3、BCl3

NH3、PH3

CH4、CCl4

B．H2S D．SiCl4

AB2

2.分子的不同构型及其成因

(1)分子构型不同的原因：共价键的方向性与饱和性，由此产生的键长、键角不同。

(2)依据元素周期律推测立体结构相似的分子，如CO2与CS2、H2O与H2S、NH3与PH3、CH4与CCl4等。CH4和CCl4都是五原子型正四面体，CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3是四面体构型但不是正四面体，而白磷是四原子型正四面体，它与CH4等五原子型正四面体的构型、键角是不同的(P4分子中的键角为60°)。

(3)典型有机物分子的立体构型：C2H4、苯(C6H6)、CH2===CH—CH===CH2(丁二烯)、CH2===CH

—C≡CH(乙烯基乙炔)等都是平面形分子；C2H2为直线形分子。

(2017·长治高二质检)下列分子构型为正四面体的是(

) ①P4

②NH3

③CCl4

④CH4

⑤H2S ⑥CO2

A．①③④⑤

C．①③④ B．①③④⑤⑥

D．④⑤

[解析] NH3是三角锥形、H2S是V形、CO2是直线形。

[答案] C

CH4是正四面体构型，CH4与Cl2的四种取代产物(CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4)中，都是正四面体构型吗？说明理由。

答案：不是。由于C—H键和C—Cl键的键长不相等，所以CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3不是正四面体构型，而CCl4是正四面体构型。

常见分子的立体构型

1．下列分子中的立体结构模型正确的是(

) A．CO2的立体结构模型

B．H2O的立体结构模型

C．NH3的立体结构模型

D．CH4的立体结构模型

解析：选D。CO2的立体构型为直线形，A不正确；H2O的立体构型为V形，B不正确；NH3的立体构型为三角锥形，C不正确；CH4的立体构型为正四面体形，D正确。

2．下列分子构型与分子中共价键键角对应一定正确的是(

) A．直线形分子：180°

B．平面正三角形：120°

C．三角锥形：109°28′

D．正四面体形：109°28′

解析：选B。A项，HCl是直线形分子，因只有一个共价键，故不存在键角，A项错误；氨分子呈三角锥形，键角为107°，C项错误；甲烷与白磷分子均是正四面体形分子，但键角分别为109°28′、60°，D项错误。

价层电子对互斥理论[学生用书P22]

1．价层电子对互斥理论

分子的立体构型是“价层电子对”相互排斥的结果。

2．中心原子上价层电子对的计算

σ键电子对(1)价层电子对

中心原子上的孤电子对(2)计算

①σ键电子对的计算

由分子式确定，即中心原子形成几个σ键，就有几对σ键电子对。如H2O分子中，O有2对σ键电子对，NH3分子中，N有3对σ键电子对。

②中心原子上的孤电子对的计算

1中心原子上的孤电子对数＝(a－xb) 2a．a表示中心原子的价电子数。

对于主族元素：a＝最外层电子数。

对于阳离子：a＝中心原子的价电子数－离子的电荷数。

对于阴离子：a＝中心原子的价电子数＋离子的电荷数(绝对值)。

b．x表示与中心原子结合的原子数。

c．b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，氢为1，其他原子＝8－该原子的价电子数。

(3)VSEPR模型与分子或离子的立体构型

价层电子对σ键电子对数＋孤电子对数＝价层电子对数互斥理论――→VSEPR模型分子或离子的立体构型。

分子或离子

CO2

SO2

CO3

H2O NH3

CH4

2－孤电子对数

0 1 0 2 1 0 价层电子对数

2 3 3 4 4 4 VSEPR模型名称

直线形

平面三角形

平面三角形

四面体形

四面体形

正四面体形

分子或离子

的立体构型名称

直线形

V形

平面三角形

V形

三角锥形

正四面体形

1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

(1)CH2Cl2分子只有一种，可说明CH4的立体构型为正四面体形。(

) (2)分子的VSEPR模型和相应分子的立体构型是相同的。(

) (3)根据价层电子对互斥理论，H3O的立体构型为平面正三角形。(

) (4)SO2分子与CO2分子的组成相似，故它们都是直线形分子。(

) (5)SnBr2分子中Sn—Br键的键角等于180°。(

) 答案：(1)√

(2)×

(3)×

(4)×

(5)×

2．用价层电子对互斥理论预测BF3的立体构型，结论正确的是(

) A．直线形

C．三角锥形 B．V形

D．平面三角形

＋解析：选D。根据价层电子对互斥理论，BF3中心原子上没有孤电子对，价层电子对数

第2课时

杂化轨道理论简介

配合物理论简介

1.知道杂化轨道理论的基本内容，能根据杂化轨道理论确定简单分子的立体构型。

2．能正确叙述配位键的概念及其形成条件，会分析配位化合物的形成及应用。

3．熟知几种常见的配离子：[Cu(H2O)4]、[Cu(NH3)4]、[Fe(SCN)n]＋2＋2＋(3－n)＋、[Ag(NH3)2]等的颜色及性质。

杂化轨道理论简介[学生用书P24]

1．用杂化轨道理论解释甲烷分子的形成

在形成CH4分子时，碳原子的一个2s轨道和三个2p轨道发生混杂，形成四个能量相等的sp杂化轨道。四个sp杂化轨道分别与四个H原子的1s轨道重叠成键形成CH4分子，所以四个C—H键是等同的。可表示为

33

2．杂化轨道的类型与分子构型的关系

(1)sp杂化

sp杂化轨道是由一个s轨道和一个p轨道杂化而得，杂化轨道间的夹角为180°，呈直线形，如BeCl2分子。

(2)sp杂化

sp杂化轨道是由一个s轨道和两个p轨道杂化而得，杂化轨道间的夹角为120°，呈平面三角形，如BF3分子。

22

(3)sp杂化

sp杂化轨道是由一个s轨道和三个p轨道杂化而得，杂化轨道间的夹角为109°28′，立体构型为正四面体形，如CH4分子。

(1)在形成多原子分子时，中心原子价电子层上的某些能量相近的原子轨道发生混杂，重新组合成一组新的轨道的过程，叫做轨道的杂化。双原子分子中，不存在杂化过程。

(2)只有能量相近的轨道才能杂化(ns，np)。

(3)杂化过程中，原子轨道总数不变，即杂化轨道的数目与参与杂化的原子轨道数目相等。

(4)杂化过程中，轨道的形状发生变化。

(5)杂化轨道的形状相同，能量相等。

(6)杂化轨道之间要满足最小排斥原理。

1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

(1)杂化轨道与参与杂化的原子轨道的数目相同，但能量不同。(

) (2)杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同。(

) (3)凡是中心原子采取sp杂化轨道成键的分子其立体构型都是正四面体形。(

) (4)凡AB3型的共价化合物，其中心原子A均采用sp杂化轨道成键。(

) 答案：(1)√

(2)√

(3)×

(4)×

2．下列分子的立体构型可用sp杂化轨道来解释的是(

) 23333

A．①②③

C．②③④ 2B．①⑤⑥

D．③⑤⑥

解析：选A。sp杂化轨道形成夹角为120°的平面三角形，①BF3为平面三角形且B—F键夹角为120°；②C2H4中碳原子以sp杂化，未杂化的2p轨道重叠形成π键；③与②相似；④乙炔中的碳原子为sp杂化，未杂化的2p轨道重叠形成π键；⑤NH3中的氮原子为sp杂化；⑥CH4中的碳原子为sp杂化。

1．杂化类型的判断方法

(1)根据杂化轨道数目判断

332

杂化轨道只能用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤电子对，而两个原子之间只能形成一个σ键，故有下列关系：

杂化轨道数目＝价层电子对数目＝σ键电子对数目＋中心原子的孤电子对数目，再由杂化轨道数目确定杂化类型。

杂化轨道数目

杂化类型

(2)根据杂化轨道的空间分布构型判断

①若杂化轨道在空间的分布为正四面体，则分子的中心原子发生sp杂化。

②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp杂化。

③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。

(3)根据杂化轨道之间的夹角判断

若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。

2．杂化轨道的立体构型与微粒的立体构型

VSEPR模型和杂化轨道的立体构型是一致的，略去VSEPR模型中的孤电子对，就是分子(或离子)的立体构型。

下面为几种常见分子的杂化类型、VSEPR模型与分子构型的对应关系。

价层电子对数

杂化轨道数

杂化类型

CO2

2 2 sp CH2O 3 3 sp

平面三角形

223232 sp 3 sp

24 sp

3CH4

4 4 sp

正四面体形

3SO2

3 3 sp

平面三角形

平面三角形

V形

2NH3

4 4 sp

四面体形

3H2O 4 4 sp

四面体形

3杂化轨道立体构型

直线形

VSEPR模型

直线形

平面三角形

平面三角形

正四面体形

正四面体形

四面体形

三角锥形

四面体形

分子构型

直线形

V形

sp杂化和sp杂化这两种形式中，原子还有未参与杂化的p轨道，可用于形成π键，而2

杂化轨道只能用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤电子对。

指出下列分子中，中心原子可能采取的杂化轨道类型，并预测分子的立体构型。

(1)BeCl2：__________ (2)PCl3：__________ (3)BCl3：____________ (4)CS2：__________ (5)SCl2：____________ [解析]

σ键电子对数

中心原子孤电子对

价层电子对数

杂化VSEPR模型

轨道类型

直线形

sp 分子立体构型

微粒

1数（a－xb）

21×(2－2×1)＝0 21×(5－3×1)＝1 21×(3－3×1)＝0 21×(4－2×2)＝0 21×(6－2×1)＝2 23BeCl2

2 2 直线形

三角锥形

平面三角形

直线形

V形

PCl3

3 4 四面体形

sp

3BCl3

3 3 平面三角形

sp

2CS2

SCl2

2 2 2 4 2直线形

四面体形

sp sp

3[答案] (1)sp，直线形

(2)sp，三角锥形

(3)sp，平面三角形

(4)sp，直线形

(5)sp，V形

如何确定杂化轨道类型

可以先确定分子或离子的VSEPR模型，然后确定中心原子的杂化轨道类型。此类问题也可以通过与熟悉的物质快速对比得出结论，如CS2与CO2类似，PCl3与NH3类似，H2S与H2O类似等。

杂化轨道类型及概念判断

1．下列说法正确的是(

) A．PCl3分子呈三角锥形，这是磷原子采取sp杂化的结果

B．sp杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混杂形成的4个新轨道

C．中心原子采取sp杂化的分子，其立体构型可能是四面体形或三角锥形或V形

D．AB3型分子的立体构型必为平面三角形

3323

解析：选C。PCl3分子的中心原子磷的价层电子对数＝σ键电子对数＋孤电子对数＝35－3×133＋＝4，因此PCl3分子中磷原子采取sp杂化，A项错误。sp杂化轨道是原子最外电2子层上的s轨道和3个p轨道混杂形成的4个新轨道，B项错误。一般采取sp杂化的分子，其立体构型呈四面体形，但如果有杂化轨道被中心原子上的孤电子对占据，则分子的立体构型会发生变化，如NH3、PCl3分子呈三角锥形，H2O分子呈V形，C项正确，D项错误。

2．有关杂化轨道的说法不正确的是(

) A．杂化前后的轨道数目不变，但轨道的形状发生了改变

B．sp、sp、sp杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180°

C．四面体形、三角锥形、V形分子的结构可以用sp杂化轨道解释

D．杂化轨道全部参与形成化学键

解析：选D。杂化轨道用于形成σ键或容纳未参与成键的孤电子对。

杂化轨道与分子构型

3．根据价层电子对互斥理论及原子的杂化轨道理论判断NF3分子的立体构型和中心原子的杂化方式分别为(

) A．直线形

sp杂化

B．平面三角形

sp杂化

C．三角锥形

sp杂化

D．三角锥形

sp杂化

解析：选D。判断分子的杂化方式要根据中心原子的孤电子对数以及与中心原子相连的原子个数。在NF3分子中N原子的孤电子对数为1，与其相连的原子数为3，所以根据价层电子对互斥理论判断分子构型为三角锥形，进而可推知中心原子的杂化方式为sp杂化，类似NH3。

4．如图是甲醛分子的模型。根据该图和所学化学键知识回答下列问题：

33223323

甲醛分子的比例模型

甲醛分子的球棍模型

(1)甲醛分子中碳原子的杂化方式是_______________________________________，

作出该判断的主要理由是

________________________________________________________________________。

(2)下列是对甲醛分子中碳氧键的判断，其中正确的是________(填序号)。

①单键

②双键

③σ键

④π键

⑤σ键和π键

(3)甲醛分子中C—H键与C—H键之间的夹角________(填“＝”“＞”或“＜”)120°，出现该现象的主要原因是

________________________________________________________________________。

解析：(1)原子的杂化轨道类型不同，分子的立体构型也不同。由图可知，甲醛分子为平面三角形，所以甲醛分子中的碳原子采取sp杂化。

(2)醛类分子中都含有C===O键，所以甲醛分子中的碳氧键是双键。一般来说，双键是σ键和π键的组合。

(3)由于碳氧双键中存在π键，它对C—H键的排斥作用较强，所以甲醛分子中C—H键与C—H键之间的夹角小于120°。

答案：(1)sp杂化

甲醛分子的立体构型为平面三角形

(2)②⑤

(3)＜

碳氧双键中存在π键，它对C—H键的排斥作用较强

配合物理论简介[学生用书P26]

1．配位键

(1)概念：共用电子对由一个原子单方面提供而跟另一个原子共用的共价键，即“电子对给予接受键”，是一类特殊的共价键。

例如：在四水合铜离子中，铜离子与水分子之间的化学键是由水分子提供孤电子对给予铜离子，铜离子接受水分子的孤电子对形成的。

(2)表示：配位键可以用A→B来表示，其中A是提供孤电子对的原子，B是接受孤电子对的原子。

例如：

22。

2．配位化合物

(1)定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物，简称配合物。

(2)写出生成下列配合物的反应方程式：

[Cu(H2O)4]Cl2：CuCl2＋4H2O===[Cu(H2O)4]Cl2；

Fe(SCN)3：Fe＋3SCN===Fe(SCN)3。

(3)配位键的强度有大有小，因而有的配合物很稳定，有的很不稳定。许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多。

1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

3＋－

(1)形成配位键的条件是一方有空轨道，另一方有孤电子对。(

) (2)配位键是一种特殊的共价键。(

) (3)配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。(

) (4)共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子。(

) 答案：(1)√

(2)√

(3)√

(4)×

2．指出下列各配合物中的配离子、中心离子、配体、配位数及配位原子。

(1)K2[Cu(CN)4]________________________________________________________________________。

(2)K2Na[Co(CNO)6]________________________________________________________________________。

(3)K2[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]________________________________________________________________________。

答案：(1)配离子为[Cu(CN)4]，中心离子为Cu，配体为CN，配位数为4，配位原子为C (2)配离子为[Co(CNO)6]，中心离子为Co，配体为CNO，配位数为6，配位原子为O (3)配离子为[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]，中心离子为Pt，配体为NH3、OH、Cl，配位数为6，配位原子为N、O、Cl

1．配合物的组成

2－2＋－－3－3＋－2－2＋－：：：

一般中心原子(或离子)的配位数为2、4、6。

2．形成配合物的条件

(1)配体有孤电子对；(2)中心原子有空轨道。

3．配合物的形成对物质性质的影响

(1)溶解性的影响：一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以依次溶于含过量Cl、Br、I、CN和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。

如银氨溶液的制备原理：

Ag＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4，AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋OH＋2H2O；

AgCl溶于氨水：AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]Cl＋2H2O。

(2)颜色的改变：当简单离子形成配离子时，颜色常发生变化，根据颜色的变化可以判＋＋＋－－－－－

断是否有配离子生成。如Fe与SCN在溶液中可生成配位数为1～6的配离子，这种配离子的颜色是血红色的，反应的离子方程式如下：

Fe＋nSCN===[Fe(SCN)n]3＋－3－n3＋－(n＝1～6)。

(3)稳定性增强：配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。如血红素中的Fe＋2＋2＋2与CO分子形成的配位键比Fe与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，使血红蛋白失去输送O2的功能，从而导致人体CO中毒。

不是所有的配合物都具有颜色。如[Ag(NH3)2]OH溶液无色，而Fe(SCN)3溶液呈血红色。

4．配位键与共价键的关系

(1)形成过程不同：配位键实质上是一种特殊的共价键，在配位键中一方提供孤电子对，另一方具有能够接受孤电子对的空轨道。普通共价键的共用电子对是由成键原子双方共同提供的。

(2)配位键与普通共价键的实质相同。它们都被成键原子双方共用，如在NH4中有三个普通共价键、一个配位键，但四者是完全相同的。

(3)同普通共价键一样，配位键可以存在于分子中[如Ni(CO)4]，也可以存在于离子中(如NH4)。

5．配合物内界中共价键数目的判断

若配体为单核离子如Cl等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ键。例如：配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的共价键数为3×4＋4＋2＝18。

(1)Zn的氯化物与氨水反应可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2，1 mol该配合物中含有σ键的数目为________。

(2)关于配合物[Zn(NH3)4]Cl2的说法正确的是________。

A．配位数为6 B．配体为NH3和Cl

C．[Zn(NH3)4]为内界

D．Zn和NH3以离子键结合

[解析] (1)[Zn(NH3)4]Cl2中[Zn(NH3)4]与Cl形成离子键，而1个[Zn(NH3)4]中含有4个N→Zn键(配位键)和12个N—H键，共16个σ键，故1 mol该配合物中含有16 mol σ键，即16NA。

(2)Zn的配位原子个数是4，所以其配位数是4，故A错误；该配合物中氮原子提供孤2＋2＋－2＋2＋2＋－－＋＋

电子对，所以NH3是配体，故B错误；[Zn(NH3)4]Cl2中外界是Cl，内界是[Zn(NH3)4]，故C正确；该配合物中，锌离子提供空轨道，氮原子提供孤电子对，所以Zn和NH3以配位键结合，属于特殊共价键，不属于离子键，故D错误。

[答案] (1)16NA

(2)C

含1 mol [Zn(NH3)4]Cl2的溶液与足量AgNO3溶液反应，得AgCl沉淀的物质的量为________mol，若1 mol[Zn(NH3)3Cl]Cl与足量AgNO3溶液反应，将产生________mol AgCl沉淀。

解析：只有外界的Cl才能与Ag反应生成AgCl沉淀，故分别为2 mol、1 mol。

答案：2 1

配位键的形成与判断

1．若X、Y两种粒子之间可形成配位键，则下列说法正确的是(

) A．X、Y只能均是分子

B．X、Y只能均是离子

C．若X提供空轨道，则Y至少要提供一对孤电子对

D．若X提供空轨道，则配位键表示为X→Y 解析：选C。形成配位键的两种微粒可以均是分子或者均是离子，还可以一种是分子、一种是离子，但必须是一种微粒提供空轨道、一种微粒提供孤电子对，A、B项错误，C项正确；配位键中箭头应指向提供空轨道的X，D项错误。

2．下列不能形成配位键的组合是(

) A．Ag、NH3

C．Co、CO 3＋＋－＋2＋－2＋B．BF3、NH3

D．Ag、H

＋＋＋解析：选D。形成配位键的条件：一方有孤电子对，另一方有空轨道，D选项中，Ag和H中都只有空轨道而没有孤电子对。

配合物的性质与判断

3．下列关于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的说法正确的是(

) A．配体为水分子，外界为Br

B．中心离子的配位数为6 C．中心离子采取sp杂化

D．中心离子的化合价为＋2 3－＋解析：选B。[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中内界为[Cr(H2O)4Br2]，Cr为中心离子，配体为H2O、Br，配位数为6，外界为Br，Cr提供的空轨道数为6，中心离子未采取sp杂化。

－－3＋3＋3＋

4．(2017·遵义高二检测)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，P：[Co(NH3)5Br]SO4，Q：[Co(SO4)(NH3)5]Br，向P、Q的溶液中分别加入BaCl2溶液后，下列有关说法错误的是(

) A．Q溶液中会产生白色沉淀

B．P溶液中会产生白色沉淀

C．Q中SO4是配体

D．P、Q的配位数均是6 解析：选A。由P、Q的分子式知P的外界是SO4，Q的外界是Br，在溶液中前者能电离出大量的SO4而后者不能，故Q溶液中不能产生白色沉淀。

5．用过量的AgNO3溶液处理含0.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)的水溶液，生成0.02 mol的AgCl沉淀，此氯化铬最可能是(

) A．[Cr(H2O)6]Cl3

B．[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O C．[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O D．[CrCl3(H2O)3]·3H2O 解析：选B。与Ag反应生成AgCl沉淀的Cl是由配合物在水溶液中电离出来的，因此在该配合物中1个Cl在内界，2个Cl在外界。

重难易错提炼

1.杂化轨道理论是为了解释分子的立体构型提出的一种价键理论。常见的杂化类型有sp杂化、sp杂化、sp杂化。

2.价层电子对数为2、3、4时，中心原子分别采取sp、sp、sp杂化。

3.sp杂化得到夹角为180°的直线形杂化轨道，sp杂化得到三个夹角为120°的平面三角形杂化轨道，sp杂化得到4个夹角为109°28′的四面体形杂化轨道。

4.由一个原子单方面提供孤电子对而另一个原子接受孤电子对形成的共价键为配位键，金属离子(或原子)与某些分子(或离子)通过配位键形成配位化合物。

5.常见的能形成配合物的粒子

(1)常见的含孤电子对的配体：分子如CO、NH3、H2O等；离子如Cl、CN、NO2等。

(2)常见的可提供空轨道的中心原子(或离子)：过渡元素的离子或原子，如Cu、Ag、Fe、Fe、Ni等。

2＋＋3＋－－－322323－－＋－2－2－－2－