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分子结构的性质复习考点一化学键与分子的立体构型1.了解共价键的主要类型σ键和π键,说出σ键和π键的明显差别和一般规律。2.能应用键参数——键能、键长、键角说明简单分子的某些性质。3.结合实例说明等电子原理的应用。考纲要求4.了解共价分子结构的多样性和复杂性。5.能应用有关理论判断简单分子或离子的立体

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分子结构的性质复习

考点一

化学键与分子的立体构型

1.了解共价键的主要类型σ键和π键,说出σ键和π键的明显差别和一般规律。

2.能应用键参数——键能、键长、键角说明简单分子的某些性质。

3.结合实例说明等电子原理的应用。

考纲要求

4.了解共价分子结构的多样性和复杂性。

5.能应用有关理论判断简单分子或离子的立体构型。

6.理解价层电子对互斥理论、杂化轨道理论和配合物理论。

7.了解配位键和配合物,会判断简单配合物的成键情况。

化学键的内容主要考查化学键类型、σ键、π键的判断,分子的立体构型主要考查价层电子对互斥理论、原子的杂化类型、粒子的立体构型等。分子构型考纲说明

的判断主要依据价层电子对互斥理论,杂化轨道理论是对分子结构的解释而不是判断的依据。杂化类型的判断要依据中心原子的价层电子对数。

1.(1)(2016·全国甲卷)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。

①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是_______________。

②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为________,提供孤电子对的成键原子是________。

③氨的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是__________________;

氨是________分子(填“极性”或“非极性”),中心原子的轨道杂化类型为________。

(2)(2016·全国乙卷)①Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析,原因是_____________________________。

②比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因_________________。

GeCl4

GeBr4

GeI4

熔点/℃

-49.5 26 146 沸点/℃

83.1 186 约400 ③光催化还原CO2制备CH4反应中,带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是________。

④Ge单晶具有金刚石型结构,其中Ge原子的杂化方式为____________,微粒之间存在的作用力是_____________。

6+22-2-解析:(1)①SO4中,S原子的价层电子对数为=4,成键电子对数为4,故SO4的2立体构型为正四面体。

②[Ni(NH3)6]2+中,由于Ni2+具有空轨道,而NH3中N原子含有孤电子对,两者可通过配位键形成配离子。

③由于

NH3分子间可形成氢键,故NH3的沸点高于PH3。NH3分子中,N原子形成33个σ键,且有1个孤电子对,N原子的轨道杂化类型为sp,立体构型为三角锥形。由于空间结构不对称,NH3属于极性分子。(2)①锗虽然与碳为同族元素,但比碳多了两个电子层,因此锗的原子半径大,原子间形成的σ单键较长,p-p 轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键。②由锗卤化物的熔沸点由Cl到I呈增大的趋势且它们的熔沸点较低,可判断它们均为分子晶体,而相同类型的分子晶体,其熔沸点取决于相对分子质量的大小,因为相对分子质量越大,分子间的作用力就越大,熔沸点就越高。③Zn和Ge为同周期元素,Ge在Zn的右边,因此Ge的电负性比Zn的强;O为活泼的非金属元素,电负性强于Ge和Zn,因此三者电负性由大至小的顺序为O、Ge、Zn。④Ge单晶为金刚石型结构,金刚石中碳原子的杂化方式为sp3,因此Ge原子的杂化方式也为sp3。微粒之间存在的作用力为共价键。

答案:(1)①正四面体

②配位键

N ③高于

NH3分子间可形成氢键

极性

sp3

(2)①Ge原子半径大,原子间形成的σ单键较长,p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键

②GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增高。原因是分子结构相似,分子量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强

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